RAPPORT Årsrapport 2009 för projektet RE-PATH Mätningar av PFAS i närområdet till Stockholm-Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Andreas Woldegiorgis Karin Norström Tomas Viktor B1899 November 2010 Rapporten godkänd 2010-11-11 Lars-Gunnar Lindfors Senior Adviser Organisation IVL Svenska Miljöinstitutet AB Adress Box 21060 100 31Stockholm Rapportsammanfattning Projekttitel RE-PATH; Risks and Effects of the dispersion of PFAS on Aquatic, Terrestrial and Human populations in the vicinity of International Airports Anslagsgivare för projektet Swedvia AB/NV Telefonnr 08-598 563 00 Rapportförfattare Andreas Woldegiorgis, Karin Norström, Tomas Viktor Rapporttitel och undertitel Årsrapport för projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i lokaler i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Sammanfattning Inom ramen för projektet RE-PATH har en omfattande provtagning genomförts under höst och vår 2009 i närområdet till Landvetter respektive Arlanda flygplats. Vatten, sediment och olika typer av biotaprover (företrädelsevis fisk) har insamlats, karterats och analyserats med avseende på PFAS (främst PFOS och PFOA). De kemiska analyserna visar att PFOS och PFOA som läckt ut till närmiljön från brandövningsplatser där brandskummet AFFF använts fortfarande finns kvar i sådana mängder att halter i vatten, sediment och fisk är förhöjda jämfört med bakgrundslokaler. I L:a Issjön och Issjöbäcken är halterna av PFOS mycket förhöjda i både ytvatten och fisk. I Västra Ingsjön sker en utspädning halterna av PFOS och PFOA, och vid vidare transport mot havet via Kungsbackaån ligger halterna av PFOS och PFOA i paritet med bakgrundshalterna då Kungsbackaån passerar Lindome. I Halmsjön (som avvattnar stora delar av Arlanda flygplats) är halterna av PFOS mycket förhöjda i både ytvatten och fisk. Från sjöns utlopp via Märstaån sker en viss utspädning men de halter som uppmäts vid mynningen i Mälaren är också förhöjda jämfört med Botele udd och Görväln, där bakgrundskoncentrationer uppmätts. Sedimentkärnor insamlade i anslutning till Märstaåns utlopp visar att PFOS detekteras i sedimentskikt som härrör ifrån sent 1960-tal. I projektet har även ett antal olika effektstudier företagits på Åkergroda (Rana arvalis). Ekotoxikologiska immobiliseringstester visar att grodyngel påverkas av brandskummet AFFF även i mycket utspädd form. Nybefruktad grodrom insamlad i ett opåverkat bakgrundsområde kläcktes och utvecklades helt normalt i närvaro av sediment från V:a Ingsjön och Halmsjön. Sediment från Lilla Issjöbäcken (nära brandövningsplatsen på Landvetter) påverkade kläckningen hos grodrommen signifikant vid jämförelse med sediment från Sandsjön som är referensområdet. Nyckelord samt ev. anknytning till geografiskt område eller näringsgren PFOS, PFOA, AFFF, Landvetter flygplats, Arlanda flygplats Bibliografiska uppgifter IVL Rapport B1899 Rapporten beställs via Hemsida: www.ivl.se, e-post: publicationservice@ivl.se, fax 08-598 563 90, eller via IVL, Box 21060, 100 31 Stockholm Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Innehållsförteckning 1 2 3 Sammanfattning ........................................................................................................................................ 3 Inledning .................................................................................................................................................... 7 Varför är PFOS så intressant? ................................................................................................................ 9 3.1 Brandskum och släckmedel ........................................................................................................... 9 3.2 Toxikologiska effekter .................................................................................................................... 9 3.3 Ekotoxikologiska effekter ............................................................................................................10 4 Metodik ....................................................................................................................................................12 4.1 Vatten och sediment .....................................................................................................................12 4.1.1 Göteborg Landvetter Airport .................................................................................................12 4.1.2 Stockholm Arlanda Airport ....................................................................................................12 4.2 Biota ................................................................................................................................................13 4.3 Åldersbestämning av fisk .............................................................................................................13 4.4 Analysmetodik ...............................................................................................................................14 4.4.1 Extraktion av PFAS ämnen ....................................................................................................14 4.4.2 Instrumentering ........................................................................................................................15 4.4.3 Kvalitetssäkring .........................................................................................................................15 5 Göteborg Landvetter Airport och området kring Västra Ingsjön..................................................17 5.1 Resultat Landvetter .......................................................................................................................23 5.1.1 Yt- och grundvatten .................................................................................................................23 5.1.2 Sediment.....................................................................................................................................25 5.1.3 Fisk och biota ............................................................................................................................27 6 Stockholm Arlanda Airport och området kring Halmsjön ..............................................................31 6.1 Allmänt ...........................................................................................................................................33 6.2 Vår ...................................................................................................................................................34 6.3 Höst .................................................................................................................................................34 6.4 Resultat Arlanda ............................................................................................................................34 6.4.1 Ytvatten ......................................................................................................................................34 6.4.2 Sediment.....................................................................................................................................36 6.4.3 Biota utom fisk..........................................................................................................................40 6.4.4 Fisk ..............................................................................................................................................42 6.4.5 Organspecifik kartering av PFOS i Halmsjöfisk .................................................................43 6.5 Översiktlig analys av PFOS i fisk inom projektet RE-PATH................................................45 7 PFAS i ’Jungfruliga’vätskor...................................................................................................................47 7.1 Avisningsmedel..............................................................................................................................47 7.2 Hydrauliska oljor ...........................................................................................................................48 7.3 Gallsyror .........................................................................................................................................49 8 Effektstudier av PFOS m a p Åkergroda (Rana arvalis)....................................................................51 8.1 Grodromsinsamling ......................................................................................................................52 8.2 Försöksuppställning ......................................................................................................................52 8.3 Resultat ...........................................................................................................................................53 8.4 Immobiliseringstest av grodyngel m a p släckmedlet AFFF ..................................................53 8.4.1 Resultat immobiliseringstest ...................................................................................................54 9 Slutsatser ..................................................................................................................................................54 10 Referenser ................................................................................................................................................56 11 Appendix I...............................................................................................................................................61 11.1 Landvetter ......................................................................................................................................63 11.1.1 Vatten .....................................................................................................................................63 1 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 11.1.2 Sediment ................................................................................................................................66 11.1.3 Fisk .........................................................................................................................................66 11.2 Arlanda ............................................................................................................................................70 11.2.1 Vatten .....................................................................................................................................70 11.2.2 Sediment ................................................................................................................................73 11.2.3 Fisk och biota .......................................................................................................................76 12 Appendix II : Resultattabell; provID, PFOS och PFOA (resultat redovisade kapitel 6-8) .......81 13 Appendix III : Resultattabell; PFOS, PFOA och övriga PFAS ......................................................87 2 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Sammanfattning Inom ramen för projektet RE-PATH (Risks and Effects of the dispersion of PFAS on Aquatic, Terrestrial and Human populations in the vicinity of International Airports) har en omfattande provtagning genomförts vid två tillfällen (vår och höst) i närområdet till Landvetter respektive Arlanda flygplats. Vatten, sediment och olika typer av biotaprover (företrädelsevis fisk) har insamlats, karterats och analyserats med avseende på främst PFOS och PFOA. De halter av PFOS och PFOA som kunnat konstateras i vatten, sediment och fisk ifrån provlokaler i nära anslutning till Landvetter och Arlanda flygplatsområden är förhöjda. D v s halterna av PFOS är flera gånger högre än motsvarande halter i prov insamlade i olika närbelägna bakgrundslokaler (dit ingen spridning av PFOS via släckmedel kan spåras). Vad gäller PFOS i ytvatten så föreligger en stark korrelation mellan närheten till den förmodade källan (brandövningsplatsen) och den halt PFOS som uppmätts i insamlade vattenprov vid källan eller nedströms källan. PFOS är ett oerhört spritt ämne i världen. Inom projektet RE-PATH detekteras PFOS i samtliga prover som insamlats (således även i alla bakgrundsprover). Detta ställer krav på den upparbetnings- och analysmetodik som används. Arbetet måste bedrivas i enlighet med högt ställda krav på renhet, spårbarhet och kvalitetssäkring sådan att korskontamination mellan prover inte tillåts ske, eller att prover oavsiktligt kontamineras av PFOS ifrån provtagningsutrustning, labutensilier eller analysinstrument (som de-facto många gånger innehåller komponenter av perfluorerad plast). Inom projektet RE-PATH har denna typ av kvalitetssäkring nu utarbetats och applicerats. Vad gäller situationen kring Landvetter flygplats och området kring brandövningsplatsen kan man konstatera att de finns höga halter av PFOS och PFOA i dammarna på flygplatsområdet. Koncentrationerna är fortsatt höga ned till L:a Issjön och Issjöbäcken ned mot V:a Ingsjön. När vattenpaketet passerat Västra Ingsjön och via Kungsbackaån når Lindome, är halterna i paritet med de halter av PFOS som detekteras i bakgrundssjöar i området. PFOS detekteras i alla avsnitt av Kungsbackaån, även vid utloppet till Kungsbackafjorden (där inträngning av havsvatten sker under vissa perioder). Årstidsvariationen i halter av PFOS i ytvatten i Landvetterområdet har visat sig vara relativt måttlig. Halterna är dock genomgående högre på hösten än på våren, vilket förmodligen kan tillskrivas den lägre vattenföringen under hösten vilket minskar utspädningen. I Landvetterområdet förefaller Lilla Issjön vara den sjö som är mest påverkad av PFOS. Halterna i sediment och fisk är många gånger högre i den sjön jämfört med motsvarande halter i Västra Ingsjön som är belägen nedströms Lilla Issjön. I Västra Ingsjön förefaller halterna av PFOS i vatten och fisk vara relativt oförändrade jämfört med tidigare studier. Vad gäller situationen kring Arlanda flygplats kan man konstatera att vatten, sediment och fisk ifrån den primära recipienten, Halmsjön, visar på mycket förhöjda halter av PFOS, jämfört med den valda bakgrundssjön Valloxen. Från Halmsjöns utlopp via Märstaån sker en viss utspädning men de halter som uppmäts vid mynningen i Mälaren är också förhöjda jämfört med Botele udd och Görväln, där bakgrundskoncentrationer uppmätts. Halterna av PFOS i abborre ifrån Halmsjön har befunnits innehålla 100 ggr högre halt av PFOS jämfört med halterna i motsvarande abborre i från Valloxen. Det totala fiskeförbud som Swedavia 3 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Arlanda utfärdat i Halmsjön bör kvarstå då halterna i fiskfilé ifrån abborre är ca 40 ggr högre än det gränsvärde som föreslagits av Naturvårdsverket. I Halmsjön har även PFOS detekterats i den sedimentlevande organismen Sötvattensgråsugga, samt i den vanligt förekommande Vandringsmusslan. Halterna av PFOS i dessa organismer är låga (< 10 ng/g ww) i förhållande till de halter som uppmätts fisk ifrån den lägsta trofinivån (mört), vilket antyder att biokoncentrationsfaktorn varierar mellan olika typer av biota. I abborre från Halmsjön har ett flertal organ tagits ut och preparerats för analys m a p PFOS och PFOA. Det visar sig att halterna av PFOS i lever är 15 ggr högre än i själva muskelfilén, i helblod är halterna 12 ggr högre än i filén men även gälar (5 ggr högre) och gonader (3 ggr högre) är intressanta organ. I detta fiskprov detekteras även PFOA (i helblod) i låg halt. En slutsats ifrån denna mer organspecifika studie är att enstaka fiskindivider kan innehålla så mycket som 1,7 µg PFOS, vilket sett till fiskens totalvikt, motsvarar ca 1 ppm. Ett antal olika effektstudier har även företagits på Åkergroda. Ekotoxikologiska immobiliseringstester visar att grodyngel av Åkergroda påverkas av brandskummet AFFF även i mycket utspädd form. Nybefruktad grodrom insamlad i ett opåverkat bakgrundsområde kläcktes och utvecklades helt normalt i närvaro av sediment från V:a Ingsjön och Halmsjön. Sediment från Lilla Issjöbäcken (nära brandövningsplatsen på Landvetter) påverkade kläckningen hos grodrommen signifikant vid jämförelse med sediment från Sandsjön som är referensområdet 4 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Förkortningar använda i denna rapport PFAS (perfluorerade alkylsubstanser) används som ett samlingsnamn och avser alla kemiska föreningar som presenteras. I figurer och i löpande text har man för halter i fisk använt beteckningen ng/g ww (nanogram/gram wet weigth). Detta skall på svenska läsas som ng/g våtvikt alt. ng/g färskvikt. Vidare har man för halter i sediment (i löpande text och i figurer) använt beteckningen ng/g dw (nanogram/gram dry weight). Detta skall på svenska läsas som ng/g TS (TS=torrsubstans). Det är olyckligt att engelska förkortningar använts. 5 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport 6 IVL rapport B1899 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 1 Inledning Projektet RE-PATH har sitt ursprung i ett antal mätningar IVL gjorde kring Landvetter flygplats i samband med att man på uppdrag av Naturvårdsverket genomförde en nationell screening av perfluorerade alkylsulfonater (PFAS) 2005-2006. En vanligt förekommande industriell applikation för PFAS föreföll att vara hydrauliska oljor som används i flygplan. Av den anledningen bedömdes luft och då framförallt partiklar i luft kunna vara en lämplig matris för att mäta PFAS i. I samband att utrustning för denna typ av provinsamling installerades på flygplatsområdet provtogs även en näraliggande sjö; Västra Ingsjön. Ett ytvattenprov kompletterades med ett fiskprov som skänktes undersökningen av en fritidsfiskare som råkade vara där när vattenprovet togs. När proverna väl analyserats, tillsammans med 50-60 andra prover insamlade ifrån olika delar av Sverige, kunde man konstatera att PFOS och besläktade ämnen fanns i partiklar i luft och i nederbörd ifrån flygplatsområdet kring Landvetter flygplats. Dessa halter var dock i paritet med motsvarande halter ifrån partikel- och nederbördsprover insamlade i Stockholms innerstad, ifrån Råö på Västkusten (bakgrundslokal), och även ifrån Pallas i Finska Lappland (bakgrundslokal). Däremot kunde man konstatera att halterna av PFOS i ytvattenprovet och i fiskvävnadsprovet ifrån Västra Ingsjön var förhöjda jämfört med andra prover i undersökningen(Woldegiorgis et al., 2006). Detta föranledde Länsstyrelsen i Västra Götaland att förorda en mer omfattande undersökning av området. Denna undersökning genomfördes 2007 (Vägverket Konsult, 2007) och det framkom att kemikalien perfluoroktansulfonat (PFOS) förmodligen hade läckt ifrån en brandövningsplats brukad av Landvetter flygplats, till näraliggande vattenrecipienter (bl. a Västra Ingsjön). PFOS är en komponent som tillsätts brandskum för att den brandbekämpande vätskan skall förmås att flyta ovanpå bränslet vid petroleumbränder (Holm och Solyom, 1995). Länsstyrelsen ansåg, i samband med att förhöjda halter påvisats i undersökningarna 2006 och 2007, att en utredning om; ”fortsatta utsläpp, avseende påverkan på fisk och andra organismer i Västra Ingsjön och möjliga åtgärder, bör göras omgående”. Luftfartsverket (LFV) uppmanades därför ta fram ett åtgärdsprogram som bl a undersökte om PFOS fortfarande tillfördes systemet från brandövningsplatsen, i vilken utsträckning PFOS läcker ut från sedimenten i sedimentationsdammen närmast brandövningsplatsen, förekomst av PFOS biota, t.ex. fisk, kräftdjur, i Västra Ingsjön och andra relevanta biotoper, samt utreda vilka möjliga åtgärder som borde vidtas. För att utreda dessa frågor anlitades IVL Svenska Miljöinstitutet. Under vårvintern 2008 vidtogs en omfattande provtagning m ap vatten och fisk i Västra Ingsjön. Analyserna påvisade ånyo förhöjda halter av PFOS i vatten och fisk (Woldegiorgis och Viktor, 2008). Som jämförelse användes en närbelägen sjö, Sandsjön, vars position på andra sida om en kritisk vattendelare gör att den ej förefaller att vara föremål för PFAS-kontamination ifrån brandövningsplatsen. Då halterna av PFOS i matfisk ifrån Västra Ingsjön (såsom abborre) befanns förhöjda jämfört med abborre av motsvarande årsklass och vikt ifrån Sandsjön utfärdades en generell rekommendation att barn och kvinnor i fertil ålder bör avstå ifrån att konsumera fisk från Västra Ingsjön. För den vuxna befolkningen i övrigt beräknades ett gränsvärde för PFOS i fisk utifrån ett maximalt tolerabelt dagligt intag TDI, Tolerable Daily Intake, eng) föreslaget av Naturvårdsverket (detta värde jämfördes även med motsvarande gränsvärde i England och Tyskland) (NV, 2008). Då halterna av PFOS i exempelvis abborre i Västra Ingsjön varierade mellan 36 och 93 ng/g ww (medelvärde 66 ng/g ww), vilket överstiger det föreslagna gränsvärdet på 15 ng/g ww (Naturvårdsverket, 2008), således rekommenderades att inte äta Västra Ingsjöfisken oftare än någon gång per vecka. 7 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Undersökningen visade också på de kunskapsluckor som fortfarande finns m a p PFOS i Sverige; Är de halter som uppmätts i ytvatten och sediment i sjöarna kring Landvetter flygplats ett problem för det lokala ekosystemet? Finns det risk att fåglar som häckar i området förgiftas av PFOS (de fiskätande fåglarna, samt predatorer av dessa)? Hur påverkas rovdjur högst upp i näringskedjan? Hur påverkas andra arter, t ex groddjur av PFOS i vatten och sediment? Hur bör hälsoriskbedömning av PFOS och andra PFAS utföras, i ljuset av den exponering via vatten och fisk som kringboende kring flygplatsen erfar? Finns de andra källor för PFOS (än AFFF) i de produkter eller kemikalier som hanteras i ansenliga volymer i flygplatsen? Om AFFF utfasas som övningsbrandskum (skedde på Landvetter flygplats i december 2007), hur lång tid tar det innan halterna av PFOS och andra PFAS nedströms flygplatsen är i paritet med de bakgrundshalter som uppmäts? När ytterligare en svensk storflygplats (Arlanda) några månader efter rapportens publicerande uttryckte behov om råd hur påvisade halter av PFOS i vatten, sediment och fisk ifrån flygplatsens närområde borde riskbedömas, insågs behovet av en större utredningsinsats med forskningshöjd. Frågorna ovan, samt frågeställningar kring antalet brandövningsplatser i Sverige (och därmed antalet potentiellt kontaminerade, nedströms belägna sjöar), erfarenheter gjorda internationellt kring bruket av AFFF, riskkommunikation till allmänhet och berörda kringboende, identifiering av intressentgrupperingen kring PFAS i Sverige (kommuner, vattenvårdsförbund, vattenverk, reningsverk, fiskevårdsförbund, länsstyrelser mm). Det är i ljuset av dessa frågeställningar som det samfinansierade projektet RE-PATH (Risks and Effects of the dispersion of PFAS on Aquatic, Terrestrial and Human populations in the vicinity of International Airports) växt fram. Från 1 april 2010 delades LFV i två olika bolag. Det är flygplatsbolaget Swedavia AB som är den del som bekostar forskningsprojektet Re-Path. Denna rapport redovisar halter av perfluorerade alkylsubstanser (PFAS, däribland PFOS) i fisk och vattenprover, vilka insamlats i Västra Ingsjön och Halmsjön. Vidare jämförs erhållna halter("perfluoroprofilen") i infångad fisk och, i insamlat vatten, med perfluoroprofilen i den brandbekämpningskemikalie som företrädelsevis använts. Halterna som påvisats har jämförts med motsvarande fisk- och vattenhalter ifrån referenssjöar, till huvudlokalerna näraliggande sjöar vars avrinningsområde ej omfattas av brandövningsplatser. 8 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 2 Varför är PFOS så intressant? 2.1 Brandskum och släckmedel Brandskum och släckmedel för petroleumbränder innehåller ofta skumbildande, detergentlika ämnen som gör att den brandbekämpande vätskan förmår att flyta ovanpå bränslet (Holm och Solyom, 1995). Den produkt som traditionellt använts på storflygplatser globalt heter AFFF (”Atripple F”, Aqueous Forming Film Foam) och har egenskapen att inte ’sjunka’ igenom en petroleumbrandhärd utan istället ligga som ett lock och utöva en kvävande effekt. AFFF är baserad på ett antal PFAS, t ex PFOS. AFFF innehåller även andra perfluorerade ämnen (som t ex PFOA och PFOSA), samt ämnen som är delvis fluorerade (t ex telomera alkoholer). Ifrån de av myndigheterna godkända, invallade övningsplatserna på Arlanda och Landvetter har PFAS läckt ut och spridits. Trots att man i närtid endast övat brandbekämpning på av myndigheterna godkända, invallade och dedikerad ytor (denna typ av övningsverksamhet med AFFF har i bägge fallen upphört sen något år), har stora mängder PFOS läckt ut i närmiljön (oklart hur mycket). Figur 1. Flygplatsrelaterad släckningsövning med släckskum. 2.2 Toxikologiska effekter PFOS har i en rad studier visat sig vara toxiskt för de flesta däggdjur. Hos råtta och mus exempelvis har både prenatala och postnatala effekter konstateras av PFOS, t ex vävnadsförändring av levern, störd tillväxt och försenad utveckling av vissa organ (Fuentes et al., 2006; Grasty et al., 2003; Lau et al., 2003; Luebker et al., 2005a, 2005b; Thibodeaux et al. 2003). PFOS har även konstaterats vara reproduktionsstörande för däggdjur (Abbot et al., 2009). 9 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Det närbesläktade ämnet PFOA (som också återfinns i släckmedlet AFFF) har i undersökningar visat sig vara genotoxiskt (Yao och Zhong, 2005). PFOA kan även skada levern hos råttor och apor (Butenhoff et al., 2004) och att PFOA orsakar utvecklingsstörningar i möss (Lau et al., 2006). För PFAS generellt indikerar ett flertal toxicitetsstudier att olika PFAS påverkar cell-till-cellkommunikation och orsakar s.k. peroxisomproliferation, vilket kan leda till cancer (Berthiaume och Wallace, 2002; Hu et al., 2002, Upham et al., 1998). Vissa PFAS-analoger såsom PFOS tycks också påverka fettmetabolism och reproduktion hos däggdjur (Haugom och Spydevold, 1992; Lau et al., 2003; Thibodeaux et al., 2003). PFOS och PFOA passerar dessutom placentabarriären hos gravida kvinnor (Apelberg et al., 2007) samt passerar över i bröstmjölk hos ammande mödrar (Aune et al., 2007). Nya data från 2008 (Peden-Adams et al, 2008) visar exempelvis att PFOS förändrar immunsystemets responsiva funktioner hos möss. Detta sker vid i sammanhanget mycket låga exponeringsnivåer. De halter av PFOS som den amerikanska befolkningen exponeras för idag (via diffusa källor såsom matförpackningar, textilier och andra konsumentnära produkter), är tillräckliga för att inducera kraftiga störningar hos mössens immunsystem. Exempelvis försvagas mössens s k Plaque-forming cell response (ett försvarssystem som skall aktiveras när antikroppar attackerar antigener, t.ex. virus) vid exponeringsnivåer så låga som 0,05-0,5 mg PFOS/kg TAD. Även den s.k. Tcellsoberoende antikroppsproduktionen minskade hos de exponerade mössen. Dessa egenskaper, i kombination med att ämnena är extremt persistenta (de bryts de-facto inte ner av några biokemiska processer) gör att spridning av dessa ämnen i miljön måste undersökas. 2.3 Ekotoxikologiska effekter Ekotoxikologiska effektdata m a p perfluorerade ämnen i allmänhet och PFOS (och PFOA) i synnerhet är fortfarande ofullständiga, även om forskning pågår. Generellt tycks PFOS och PFOA ej vara specifikt akuttoxiska för vattenlevande organismer (se Tabell 1). Den art som rapporterats vara mest känslig för PFOS är larver av fjädermyggan Chironomus tentans (se Figur 2), som förefaller vara 3-5 gånger känsligare för PFOS än några andra testade akvatiska organismer. Artikelförfattarna till studierna kring PFOS och Chironomus tentans rekommenderar att ett NOEC (No Effect Concentration, d v s den högsta tänkbara halt vid vilken ingen art skadas) om 490 ng/l används vid riskbedömning (MacDonald et al. 2004). Interaktion mellan PFOS och hemoglobinet hos Chironomus tentans förslås vara en tänkbar orsak till den höga PFOS-toxiciteten för just denna organism (MacDonald et al. 2004). Figur 2. Fjädermyggan Chironomus tentans uppvisar en stark toxicitet m a p långtidsexponering för PFOS. Däremot tycks PFOA ej ge upphov till samma känslighet. 10 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Tabell 1. IVL rapport B1899 Akvatiska effektkoncentrationer av PFOS och PFOA, baserat på toxikologiska standard endpoints. Sammanställning ifrån Brunn Poulsen et al., 2005). 11 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 3 Metodik 3.1 Vatten och sediment 3.1.1 Göteborg Landvetter Airport Vattenprovtagningar i ytvattenförekomster i Landvetterområdet skedde 15-16/4och 9-11/9 2009. Provtagningen utfördes genom att specialdiskade och specifikt syratvättade plastflaskor sänktes ned i vattnet med en aluminiumhämtare och fylldes helt. Provtagningspunkterna framgår av kartan (se Figur 4, Figur 8-Figur 10). Vattenproverna förvarades i kyla och frystes ned vid ankomsten till laboratoriet. Grundvattenprovtagningen utfördes den 5/5 2009 genom att prov pumpades upp ur befintliga rör som först pumpats torra och därefter tilläts fyllas på nytt. Grundvattenprov från rören runt brandövningsplatsen provtogs med polyetenvagga utformad för att passa de befintliga nedslagna rören. Vattenprov från ytvattenförekomster inne på flygplatsområdet provtogs även den 5/5 2009 på samma sätt som för andra ytvattenförekomster. Samlingsprov av ytsediment samlades in med Ekmanhuggare där två till tre hugg per lokal blandades till ett samlingsprov av ytsediment (0-2 cm). 3.1.2 Stockholm Arlanda Airport Provtagningar av ytvatten i Mälarområdet (bl a Halmsjön och Märstaån) utfördes den 28-30/4 med samma metodik som vid Landvetterområdet. Den 28/4 togs även sediment prover i Mälaren från Håtuna i norr till Görvälns vattenverk i söder (se karta i Figur 18). Samlingsprov av ytsediment samlades in med Kajakhämtare med 50 cm syradiskade nya plexiglasrör. Den översta delen (0-2 cm) togs från fyra proppar och samlades till ett samlingsprov. Vid fyra lokaler Håtuna, Märstaåns mynning, djuphålorna vid Skarven och Gjörvälns vattenverk togs hela, intakta (upp till 40-55 cm långa) sedimentkärnor upp m h a kajakprovtagare (’Willnerhämtare’)provtagits (Figur 25). Dessa rör förslöts direkt och tilläts stå orörda i kylrum till skiktningen före analys utfördes. Fem olika sedimentskikt provtogs. Skikten som valdes för analys representerar ca 10 års sedimentation beräknat enligt uppgifter om sedimentationshastighet i området. Fördelen med att provta hela sedimentkärnor är att man, om sedimentationshastigheten i provlokalen är känd eller kan beräknas, kan skikta kärnan i olika ålderssegment. Genom att mäta aktiviteten för isotopen 137Cs (cesium) i sedimentkärnan kan sedimentationshastighetenbestämmas. Isotopen 137Cs förekommer inte naturligt utan är en antropogent skapad produkt som uppkommer i samband med kärnklyvningsprocesser. Med beaktande av isotopens 30-åriga halveringstid kan man med stor sannolikhet utgå ifrån att allt 137Cs som idag kan mätas i Mälarens sediment härrör från Tjernobylolyckan i 26:e april 1986. Isotopens nedre gräns för sitt uppträdande i sedimentlagerföljden utgör därmed en s k ”markör” för året 1986. Baserat på vilket sedimentdjup detta sker och de antal år som förflutet mellan Tjernobylolyckan och mätdatum kan sedimentationshastigheten beräknas. I en första approximation tas ingen hänsyn till sedimentens kompaktion till följd av avvattning vid sedimentation. Kompaktionen är mycket liten i de yngsta delarna av lagerföljden. I de provlokaler i Arlandaområdet som provtagits med kajakprovtagare har tidigare undersökningar (t ex Jonsson och Karlsson., 2005) indikerat en ungefärlig sedimentationshastighet om 0,8 cm/år baserat på just mätningar av den skiktmässiga fördelningsaktiviteten av 137Cs. 12 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Följande sedimentdjup provtogs från respektive rör 0-1 cm, 8-9 cm, 16-17 cm, 24-25 cm och 32-33 cm. Dessa sedimentprov motsvarar ungefär den aktuella situationen vid år 2008, 1998, 1988, 1978 och 1968. 3.2 Biota Provfiskning utfördes enligt samma metodik i de båda undersökningsområdena för att kunna jämföra fångsterna i de fyra olika sjöarna. Vid varje fiske användes ett eller två s k bottenöversiktsnät av s k ’Norden’-typ. Näten som har 12 olika sektioner med olika maskstorlek möjliggör att båda små och stora fiskar av olika arter kan fångas. Näten placerades vinkelrätt 30 meter rakt ut från stranden, i sjön, med början från ca 1,5 m djup för att fånga upp de fiskar som rör sig längs stränderna nattetid. Näten lades sent på eftermiddagen och vittjades så tidigt som möjligt morgonen därpå. Varje fiske över natt betecknas fortsättningsvis som en fångstansträngning och fångstjämförelserna grundar sig på antal ansträngningar (nät per natt) per sjö. Nattens fångst togs skyndsamt omhand och de enskilda fiskarna avlivades genom ett bedövande slag mot huvudet följt av destruktion av hjärnan med skarpslipad pincett. De enskilda fiskarna sorterades efter art och ungefärlig ålder och packades i aluminiumfolie. Den totala fångsten placerades i kolsyreis vilket ger en väldigt snabb infrysning. Proverna förvarades i frysboxar med kolsyreis efter provtagningen och placerades i frysrum vid ankomsten till laboratoriet. Före dissektion av fiskarna bestämdes längd och vikt på alla individer och de besiktigades visuellt en gång till. Prov från alla fiskar preparerades genom att muskel, lever och gonad skar ut och vägdes separat. I vissa fall preparerades även galla, gälar och hjärta med så mycket blod som möjligt från hjärttrakten. Alla prover överfördes till metanoltvättade plaströr (av polypropylen) där homogenisering kunde utföras och den vidare upparbetningen genom extraktion med acetonitril påbörjas. 3.3 Åldersbestämning av fisk All infångad fisk inom projektet RE-PATH har åldersbestämts i enlighet med beprövad praxis utarbetad av IVLs sötvattenlaboratorium. Åldersbestämning av fisk går i princip till på samma sätt som när man räknar årsringarna på ett träd. Liksom alla fleråriga och växelvarma djur, som lever i områden där temperaturen växlar och klimatet har årstider, sker tillväxten hos en fisk periodiskt och med stor säsongsvariation. Sommarens värme och snabba tillväxt efterföljs av vinterns kyla och låga aktivitet eller dvala. När fisk i nordliga vatten tillväxer, bildas därför ömsom mörka (vinterzoner) ömsom ljusa (tillväxtzoner) s k årsringar i fjäll, benvävnad och öronstenar (otoliter). Genom att räkna årsringarna kan man därför bestämma fiskens ålder. Inom projektet RE-PATH har åldersbestämning av mörts gjorts m a p ringar på fiskfjällen (Figur 3A). Tekniken med åldersbestämning på otoliter har ej använts. Gällock, cleithrum, vingben Gällocket är det största av flera ben som täcker gälarna hos benfiskar. Benet kan användas för åldersbestämning av bl a abborrfiskar. Cleithrum (se Figur 3C) är ett ben som sitter bakom/under gällocket på fiskkroppens sida. Vingbenen (Metapterygoid)sitter i fiskens kranium bakom och nedanför ögat. Vingbenet och cleithrum används bl. a för åldersbestämning av gädda. Inom projektet RE-PATH har åldersbestämning av abborre gjorts m a p gällocket, och för gädda har åldersbestämning gjorts m a p vingbenet. 13 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport A IVL rapport B1899 B C Figur 3. Tekniker för åldersbestämning av fisk i svenska vatten (fritt efter Fiskeriverket, 2005). 3.4 Analysmetodik 3.4.1 Extraktion av PFAS ämnen Vatten Metoden för extraktion av PFAS-ämnen ur vatten är hämtad ifrån Kallenborn et al. (Kallenborn et al., 2005). Proverna (300 g) filtrerades genom ett glasfiberfilter (GF/C, diameter 47 mm, Whatman) och därefter tillsattes ammoniumacetat (2 mM) och internstandard (13C-märkt PFOS och PFOA). För extraktion användes ”solid phase extraction” (SPE-kolonner, 0.2 mg Oasis HLB). Kolonnerna tvättades med 20 ml metanol och konditionerades med 10 ml Milli-Q vatten. Vattenproverna extraherades genom kolonnerna och analyterna eluerades ut med 8 ml metanol. Provvolymerna justerades med kvävgas och värme till en lämplig volym inför analys. Fisk Extraktionsmetoden för fisk bygger på en metod hämtad ur Powley et al. (Powley et al., 2005) med modifieringar beskrivna av Verreault et al. (Verreault et al., 2007). Homogenat från fiskvävnader (ca 1-2 g) förvarades i acetonitril (5 ml) i polypropylenprovrör tills extraktion. Vid extraktion tillsattes internstandard och provet extraherades i ultraljudsbad i rumstemperatur. Acetonitrilfasen avskiljdes efter centrifugering och extraktionen upprepades ytterligare en gång. Den kombinerade organiska lösningmedelsfasen indunstades till 1 ml med kvävgas och värme. Extraktet renades vidare med grafitiserat kol i Eppendorfrör. 0.5 ml av extraktet överfördes till ett nytt Eppendorfrör och 0.5 ml ammoniumacetat i vatten (4 mM) tillsattes. Extraktet förvarades i frys och centrifugeras före analys. Sediment Extraktionsmetoden för sediment är beskriven i Powley et al. 2005 och anpassades här för en mindre provmängd. Sedimentet frystorkades över natt och ca 1 g användes för vidare analys. Till proverna sattes natriumhydroxid (0.2 M, 0.5 ml), metanol (5 ml) och internstandard i polypropylenprovrör och provet extraherades i ultraljudsbad i rumstemperatur. Metanolfasen togs av efter centrifugering och extraktionen upprepades ytterligare en gång. Saltsyra (2 M, 50 µl) sattes till den kombinerade organiska lösningsmedelfasen och provet centrifugerades. Supernatanten indunstades till 1 ml och extraktet renades upp på samma sätt som är beskrivet för biologiska prover. 14 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 3.4.2 Instrumentering Proverna analyserades med “high performance liquid chromatography” (HPLC) kopplat till en API 4000 triple quadrupole masspektrometer. Den analytiska kolonnen var en C8 50 mm x 3 mm, partikelstorlek 5 μm. Kolonntemperaturen var 40ºC. Före injektorn sattes in en förkolonn en (C8 50 mm x 2.1 mm, partikelstorlek 5 μm) för att förskjuta den kontaminering som härrör från instrumentet. Mobilfas A var 2 mM ammoniumacetat i vatten och mobilfas B 2 mM ammoniumacetat i metanol. Hastigheten på mobilfasen var 0.4 ml/min med följande elueringsprogram: 0.5-5 min linjär ökning till 95% B, 5-10 min isokratiskt B, 10-11 min linjär minskning till 40% B, 11-16 min jämviktning. För analys injicerades 10 µl provextrakt. ESI för negativa joner och “multiple reaction monitoring” (MRM) användes. Masstalen för kvantifiering visas i Tabell 2. Identifiering gjordes via retentionstid och masstal och för kvantifiering användes autentiska referensföreningar. Tabell 2. Masstal (m/z) för att bestämning av PFOS och PFOA. Förening PFOS Q1 [M-H] m/z 498.7 Q3 m/z 80 PFOA 431.1 368.9 C14-PFOS 502.7 99 C14-PFOA 417 372 Q3 m/z 99 3.4.3 Kvalitetssäkring För att säkerhetsställa att en korrekt koncentration rapporteras beskriver följande punkter den kvalitet på analyserna som eftersträvas. En internstandard ska ha så lika kemiska och fysikaliska egenskaper som de föreningar som ska analyseras. I projektet används C13-märkta internstandarder för kvantifiering av PFOS och PFOA. För varje substans har en kalibreringskurva upprättats för att ha kontroll på det linjära området. Alla prover som analyseras justeras så att koncentrationerna för respektive substans faller inom det linjära området. För identifiering av PFOS och PFOA gäller att föreningarna ska ha identiska retentionstider som sina respektive C13-standarder. För PFOS gäller beräknas dessutom kvoten mellan m/z 99 (-FSO3) och m/z 80 (-SO3) som måste överensstämma med motsvarande kvot i en autentisk referensstandard. För varje provserie upparbetas och analyseras ett antal så kallade labblankar, dvs. ett prov bestående av enbart lösningsmedel som behandlas med de riktiga proverna för att kontrollera eventuell bakgrundskontaminering. Likaså används blankar i fält för att kontrollera den bakgrund som kan förekomma vid provtagningstillfället. Detta gäller främst vid vattenprovtagning. 15 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Ett referensmaterial har framställts av fiskmuskelhomogenat vilket har för avsikt att ingå i varje provserie av biologiskt material för att kunna kontrollera att upparbetningsmetoden fungerar och att standarder och instrument inte avviker över tid. Limit of detektion (LOD) beräknas som 3 gånger standardavvikelsen av detekterade halter i blankproverna. Återvinningen av internstandarderna beräknas kontinuerligt för att kontrollera att metoden har fungerat. 16 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 4 Göteborg Landvetter Airport och området kring Västra Ingsjön Det första delområdet som varit föremål för omfattande provtagning och kemisk analys inom ramen för projektet RE-PATH är Landvetter flygplatsområde. I inledningen till denna rapport har historiken kring Landvetterområdet och PFOS utförligt beskrivits och inom Swedavia Landvetter har man utfärdat ett övningsförbud mot AFFF (innehållandes PFOS) sedan december 2007. Västra Ingsjön är fysiskt sammanbunden med den uppströms liggande brandövningsplatsen som Landvetter flygplats använt för träning och övning, via ett mindre vattensystem omfattandes Lilla och Stora Isjön samt Issjöbäcken. (Figur 4). Dagvatten ifrån flygplatsområdet rinner till Issjöbäcken via ett antal dedikerade sedimentationsdammar. Västra Ingsjön är en vackert belägen sjö med stort rekreationsvärde (Figur 5). Sjön marknadsförs både nationellt och internationellt som ett attraktivt och omväxlande fiskeområde av Ingsjöarnas och Oxsjöns Fiskevårdsområde (informationsblad). Lyckade insatser har genomförts för att skapa självproducerande öringsbestånd, bl a har man tillsett att lax och havsöring numera har fri passage från havet (Kungsbackafjorden), via Kungsbackaån ända till Västra Ingsjön. Sjön har goda bestånd av gädda, abborre, öring, sik, nors, ål och mört. Även siklöja fångas frekvent. 17 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Figur 4. Översiktskarta över området mellan Landvetter flygplats och Värsta Ingsjön. Rödmarkeringar illustrerar vattendelare, blå punkter utmärker lokaler varifrån yt- eller grundvattenprover analyserats. Analysresultat ifrån punkterna 12, 13, 19, samt lokalerna ”Ö V:a Ingsjön” samt ”Ö:a Insjön” redovisas ej i denna rapport men har funnits med i planering av provlokaler för projektet RE-PATH (för halter se Vägverket Konsult, 2007, samt Woldegiorgis och Viktor, 2008). Figur 5. Västra Ingsjön, en vackert belägen sjö med stort naturvärde. Topologin kring Landvetter flygplatsområde i stort är sådan att dagvatten ifrån de stora hårdgjorda ytorna samt överskottsnederbörd rinner ifrån flygplatsområdet (som är beläget på en gammal 18 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 torvmosse) ner längs sluttningarna ner mot respektive mossmark (Holkemossen i nordväst och Snälle- respektive Spejsmossarna i öster- och sydost). Brandövningsplatsen vid Landvetter sluttar generellt sätt mot väster. Området består av berg i dagen, tunna jordlager på bergmark, samt av fyllnadsmassor såsom sprängsten. Avrinningen i området följer den generella topografin och rinner mot väst. Dagvatten ifrån övningsplatsen går via brandövningsdammen till ett dike som leder ner till sedimentationsdammen dit huvudavrinningen från flygplatsen går via innan vattnet når Issjöbäcken. Viss avrinning från brandövningsplatsen når dock Spejsmossarna. Dagvatten från brandövningsplattan som via en oljeavskiljare, rinner således vidare till sedimentationsdammen i den sydvästra delen av området (vid övningar kopplades systemet om och släckvattnet samlades upp i tankar för omhändertagande). Vattnet i dammen leds via ett dike som är anslutet till huvuddiket för dagvatten från flygplatsen, till Spejsmossarna (muntlig kommun., Swedavia). Närmaste recipient för den naturliga avrinningen i området är också Spejsmossarna. Spejsmossarna angränsar till Issjöbäcken i väster. Issjöbäcken är huvudvattendrag för en stor del av avrinningen från banområdet och är en spridningsväg (för PFOS) till Västra Ingsjön. Issjöbäcken har sitt lopp via Lilla Issjön till Västra Ingsjön. Ytterligare en bäck, Krokbäcken, avvattnar Spejsmossarna. Krokbäcken mynnar i Kärrflötetjärnet och rinner sedan vidare till Västra Ingsjön (Ramböll, 2009). Övningsplatsen är belägen ca 157 meter ö h, medan Västra Ingsjön är belägen på ca 57 meter ö h. Således har vattnet i Issjöbäcken oftast en mycket snabb flödeshastighet (Figur 6), vilket kan tänkas påverka suspension-resuspension i flödessystemet. Som referenslokal för att kunna relatera halter av PFAS-ämnen i fisk, vatten och sediment i Västra Ingsjön (med biflöden), valdes Sandsjön (se Figur 10). Sandsjön ligger i omedelbar närhet till Västra Ingsjön men är ej recipient av vatten ifrån varken flygplatsen eller dess brandövningsplats. Halter av PFAS i Sandsjön är att betrakta såsom bakgrunds-halter och avspeglar istället bidraget ifrån den atmosfäriska depositionen (regn, snö och partikeldeposition). Figur 6. Lilla Issjöbäcken, strax innan utloppet i Västra Ingsjön (lokal P4). Foto taget i april 2009. 19 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Figur 7. Karta över ytavrinningen från brandövningsplatsen (röd cirkel i figuren), 1-Spejsmossarna, 2Krokbäcken, 3-Issjöbäcken,4-Kärrflötetjärnet,5Lilla Issjön och 6Västra Ingsjön (fritt ifrån Ramböll, 2009). 20 IVL rapport B1899 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport a) b) c) d) Figur 8. IVL rapport B1899 Översiktskartor över aktuellt område, provlokaler vid blå symboler (lokalbeteckning i gulmarkerad text). a) Övningsplatsen samt dammarna Övningsplatsen ligger vid provpunkt 15). b) Issjöbäcken, nedströms Lilla Issjön, c) Issjöbäcken vid P4, samt Syd P4 vid inloppet i Västra Ingsjön, d) Utloppet ifrån Västra Ingsjön till Kungsbackaån, Inseros. 21 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport a) b) IVL rapport B1899 c) a) Figur 9. Översiktskartor över aktuellt område. Provlokaler vid blå symboler (lokalbeteckning i gulmarkerad text) belägna längs Kungsbackaåns lopp. a) Lindome C, b)Hede bron, c)Mynningen ut i Kungsbackafjorden. Figur 10. Karta över Sandsjön, den sjö i omedelbar närhet till Västra Ingsjön som projektet RE-PATH nyttjar som referenssjö. Halter av PFAS i Sandsjön är att betrakta såsom bakgrunds-halter och avspeglar istället bidraget ifrån den atmosfäriska depositionen (regn, snö och partikeldeposition). 22 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 4.1 Resultat Landvetter I detta kapitel redovisas resultat ifrån de kemiska analyserna för ett rationellt urval av alla de prover som insamlats i Landvetterområdet. Analyserna har utförts med hjälp av LC-MS-MS på IVLs analyslaboratorium för organiska specialanalyser i Stockholm. Analysmetodik och specifika frågeställningar kring PFOS-analys tas upp i kapitel Analysmetodik. 4.1.1 Yt- och grundvatten Halterna av PFOS i ytvatten redovisas i Figur 11. Det som mycket klart framgår av de plottade halterna är att; 1) Koncentrationen av PFOS är i regel högre på hösten än på våren. Detta förmodligen beroende på den lägre vattenföringen under den tidsperioden, vilket sannolikt gör att koncentrationerna ökar (spädningen minskar). 2) Både höst- såväl som vårprovtagning visar på ett tydligt samband mellan närheten till brandövningsplatsen (se inringad punkt i Figur 7) och halten PFOS i ytvattnet. Exempelvis är provpunkten ”Diket ned till nedre dammarna” belägen cirka 200-300 meter ifrån brandövningsplatsen och ”Utlopp sedimenteringsbassäng, D-A14” ytterligare någon halvkilometer ifrån övningsplatsen (se punkt 18 i Figur 8a). Provpunkten ”Inlopp från södra delen D-B14” är belägen i alldeles omedelbar närhet av punkt 18 men avspeglar däremot endast avrinning ifrån södra banändan (alltså inte hela landningsbanan och norra delarna om landningsbanan). Inget höstprov har insamlats vid denna provpunkt. 3) Halterna av PFOS i vattensystemet ut från flygplatsområdet, Issjöbäcken och Västra Ingsjön är förhöjda relativt halterna i den närliggande referenssjön (Sandsjön, se punkt 9 Figur 4 samt Figur 10). Dock klingar halten PFOS av mycket snabbt och när vattnet rinner ur Västra Ingsjön mot Lindome är halterna jämförbar med halten i Sandsjön. Ett rimligt antagande är att halterna PFOS i Kungsbackaån söder om Lindome förmodligen inte kommer att sjunka speciellt mycket så länge som PFOS tillförs denna del av Sverige via deposition ifrån luften. Vid beaktande av Figur 11 bör också klargöras att halterna av PFOS i grundvattnet precis vid övningsplatsen uppgår till ca 26-33 µg/l (26 000-33 000 ng/l, Ek et al., 2009). Vidare har halten PFOS i sedimentationsdammen vid D-A14 (se punkt 18 i Figur 8a) i tidigare undersökningar (Vägverket Konsult, oktober 2007) rapporterats som 320 ng/l (jmf 200-326 ng/l i denna studie). Andra referenspunkter ifrån studien utförd av Vägverket Konsult i Lilla Issjön (260 ng/l, oktober 2007) och i Västra Ingsjön (180 ng/l, oktober 2007) indikerar att halterna varierat måttligt över tiden (år från år). En ytterligare observation ifrån mätserien är att halten PFOS vid provpunkten ”Inseros” (provpunkt 3 i Figur 8d) som varierade mellan 21 ng/l på hösten och 19 ng/l i vårprovet, överensstämmer väl med en tidigare ytvattenmätning i denna punkt (13 ng/l vid en extrem högflödestopp vintern 2008, Woldegiorgis och Viktor). Vidare kan man ifrån Figur 11 konstatera att halten PFOS i provpunkten ”Hede bron” är något högre än den uppströms liggande punkten ”Lindome C”. Detta behöver inte vara en mätanomali utan skulle snarare kunna tillskrivas det faktum att ”Hede bron” ligger vid ett större köpcentrumområde med stora arealer med hårdgjorda ytor (t ex asfalterade parkeringsplatser), vilket sannolikt bidrar till ökat dagvattenflöde till denna del av Kungsbackaån och därmed högre PFOS-halter. 23 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOS i ytvatten kring Landvetters flygplats [ng/l] Innanför flygplatsområdet 450 Våren 2009 400 Hösten 2009 350 300 V:a Insjön 250 200 150 Kungsbackaån < 1 ng/l 100 n Sa nd sj ö Li nd om e C H ed e br on M yn ni ng en ro s 4 P In se öb äc ke n Is sj re ne d til l se di m frå n p ed U tlo pp In lo p ik et n D sö dr a da m m en ar te na de rin l en gs -b D -B as 14 sä ng D -A 14 50 bakgrundsnivå på våren 0 Figur 11. Provpunkter i och omkring Landvetter flygplats analyserade m ap PFOS. Det finns som synes en stark korrelation mellan uppmätt halt PFOS i vattenproverna och avståndet till brandövningsplatsen. Provpunkten ”Diket ned till nedre dammarna” motsvaras av provpunkt 16 i Figur 8a, Provpunkten ”Inlopp från södra delen, D-B14” motsvaras av provpunkt 18 i Figur 8a, Provpunkt ”Utlopp sedimenteringsbassäng, D-A14”motsvaras av provpunkt 18 i Figur 8a (dock ej samma tillflöde som ”Inlopp…, D-B14”). PFOA i ytvatten kring Landvetters flygplats [ng/l] 40 Innanför flygplatsområdet Våren 2009 Hösten 2009 35 30 25 V:a Insjön 20 15 Kungsbackaån 10 jö n Sa nd s yn ni ng en M C br on e H ed e Li nd om 4 In se ro s P Is sj öb äc ke n U tlo D ik et ne d In til lo ln pp pp ed f re se rå n di da sö m m en dr m a te ar de rin na l gs en -b D as -B 14 sä ng D -A 14 5 bakgrundsnivå 0 Figur 12. Provpunkter i och omkring Landvetter flygplats analyserade m ap PFOA. Det finns som synes en stark korrelation mellan uppmätt halt PFOA i vattenproverna och avståndet till brandövningsplatsen. 24 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 I Figur 12 redovisas halterna av PFOA på liknande sätt. Det mönster som kunde identifieras för PFOS är även skönjbart m a p PFOA. Bortsett ifrån provpunkten närmast brandövningsplatsen ”Diket ned till nedre dammarna” är halterna högre på hösten än på våren. Halten av PFOA är liksom för PFOS, högre i provpunkten ”Hede bron” än den uppström liggande punkten ”Lindome C”, vilket ytterligare indikerar att närheten till stora arealer av hårdgjorda ytor (och ett stort tillskott dagvatten) ger lokalt förhöjda halter av PFOA och PFOS. I fallet PFOA är halterna genomgående högre i Kungsbackaån än i referenssjön Sandsjön, även i provpunkten ”Mynningen” (se punkt 7, Figur 9c) som är belägen endast ett hundratal meter ifrån utloppet i Kungsbackafjorden (och föremål för periodiskt inträngande saltvatten). Dock är halterna i denna del av vattensystemet mycket låga och bedömningen tillsvidare är dock att halterna PFOA i ”Lindome C” och i ”Mynningen” är i paritet med bakgrundshalterna i Sandsjön (kvantifieringsgränsen för PFOA i denna typ av prov är ca 1 ng/l). Som ett tillägg till de resultat för ytvatten som redovisas i Figur 11 och Figur 12 har även ett ytvattenprov insamlats ifrån Oxsjön (förekommer inte på någon av kartorna som inkluderats i rapporten). Oxsjön ligger 4 km söder om Västra Ingsjön och sorterar under samma fiskevårdsområde, Ingsjöarnas fiskevårdsområde. Halten PFOS i ytvatten ifrån Oxsjön bestämdes till 3,5 ng/l medan PFOA-halten befanns vara under kvantifieringsgränsen (< 1 ng/l). Detta indikerar att Oxsjön, liksom referenssjön Sandsjön endast tar emot PFAs via torr- och våtdeposition. Med beaktande av att Västra Ingsjön är belägen på ca 57 meter ö h och Oxsjön är belägen ca 120 meter ö h, förefaller det orimligt att tro att vattenpaket kan flöda ifrån Västra Ingsjön till Oxsjön. 4.1.2 Sediment Av de sedimentprover som insamlats i området har fyra prover bedömts som särskilt intressanta och analyserats. Samtliga fyra prover är insamlade under höstprovtagningen 2009. De tre första proverna är insamlade i tre olika provpunkter i Lilla Issjön, den sjö som sammanbinder Issjöbäcken och Västra Ingsjön (se punkt 5, Figur 7). Den sista provpunkten är ifrån Issjöbäckens inlopp i Västra Ingsjön. PFOS i sediment i Lilla Issjön och V:a Ingsjön [ng/g dw] 60 50 40 30 20 10 0 L:a Issjön A L:a Issjön B L:a Issjön C Syd P4 V:a Ingsjön Figur 13. PFOS i sedimentprover ifrån Lilla Issjön och Västra Ingsjön under hösten 2009. Om dessa halter (Figur 13) jämförs med tidigare rapporterade halter av PFOS i sediment ifrån dessa lokaler (eller alldeles i närheten, Vägverket Konsult, 2007) kan man konstatera att halterna i Lilla 25 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Issjön ifrån denna studie (medelhalt 30 ng/g dw) är högre än tidigare (halterna under detektionsgränsen i Vägverket Konsults rapport, oktober 2007). Vad gäller Västra Ingsjön är halten PFOS i denna studie däremot lägre än halten ifrån studien 2007; 11 ng/g dw jämfört med 39 ng/g dw (Vägverket Konsult, oktober 2007). Även om dessa halter kan antas vara förhöjda (inget sedimentprov ifrån referenslokalen Sandsjön är ännu analyserat) så är det inte troligt att någon specifik sedimentlevande organism kan pekas ut som särskilt känslig vid dessa haltnivåer. När sediment naturligt kontaminerade med PFOS eller med ett spikat PFOS-innehåll exponerades för ett antal bentiska invertebrater och andra sedimentlevande organismer i en studie utförd av ITM (Sundelin et al., 2008), kunde man konstatera att märlkräftan Monoporeia affinis(Vitmärla)ej påverkas i ett 60-dagarstest där halten PFOS i den fria vattenfasen (ca 900 ml) är 50 µg/l och där sedimentfasen utgörs av ca 40 ml sediment (dödlighet jmf. med dödlighet för vitmärla i ett kontrollsediment). Alldeles oavsett hur stor halt på torrsubstansbasis denna försöksuppställning visar sig ge så är denna halt betydligt högre än de halter som uppmätts i Lilla Issjön respektive Västra Ingsjön. Om man antar att PFOS vid steady-state fördelar sig såsom 10:1 mellan sediment och vattenfas i ett statiskt system erhålls utifrån de försöksparametrar som finns tillgängliga i ITMs rapport en PFOS-halt om 330 µg/g ww. Alldeles oavsett torrsubstanshalt för det aktuella sedimentet blir halten flera hundra ggr högre än uppmätta halter ifrån Landvetter. Vitmärla (M. affinis) i t ex Västra Ingsjön torde således ej uppvisa en förhöjd dödlighet vid de halter av PFOS som uppmätts i sjösystemet. Effektdata ifrån långtidsstudier (35-42 dagar) i s k microcosmformat för slingbildande vattenörter (Myriophyllum spicatum och Myriophyllum sibiricum) har publicerats (Hanson et al., 2005a och b). Med avseende på PFOS kan man konstatera att NOEC, den högsta koncentration där inga effekter kan konstateras, är 11 mg/l (för Myriophyllum spicatum). Vad gäller Myriophyllum sibiricum var PFOA den PFAS–analog som växten var känsligast för, NOEC bestämdes där till 24 mg/l (Hanson et al., 2005b). Även om dessa data ej är direkt jämförbara med halter i sediment är det inte sannolikt att uppmätta sedimenthalter i Lilla Issjön eller Västra Ingsjön kan korrespondera till fria vattenkoncentrationer i mg/l-området. Tillgången på ekotoxdata med avseende på PFOS, PFOA och andra perfluorerade ämnen, för sedimentlevande organismer, är annars mycket bristfällig varför det genomgående är svårt att värdera de halter av PFOS som detekterats i sediment. 26 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOA i Lilla Issjön och V:a Ingsjön [ng/g dw] 0.35 <0.3 ng/g dw <0.3 ng/g dw 0.3 L:a Issjön C Syd P4 V:a Ingsjön 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 L:a Issjön A L:a Issjön B Figur 14. PFOA i sedimentprover ifrån Lilla Issjön och Västra Ingsjön under hösten 2009. I Figur 14 visas motsvarande halter avseende PFOA. Halterna av PFOA i Lilla Issjön är låga, medelhalten för de två prover där halten överstiger kvantifieringsgränsen är 0,044 ng/g dw. I det andra sedimentprovet ifrån Lilla Issjön och i provet ifrån Lilla Issjöbäckens utlopp i Västra Ingsjön detekteras PFOA men halterna överstiger ej kvantifieringsgränsen i just dessa prover (0,3 ng/g dw). 4.1.3 Fisk och biota En fullständig förteckning över fisk som infångats och analyserats finns i appendix II (med avseende på fångstdatum, kön, ålder, vikt och längd). Generellt har fångstlyckan varit mycket god vid de två tillfällen då provfiske genomförts. I Tabell 3 redovisas vilken typ av fisk som kan fångas med översiktsnät. Resultaten redovisas per utlagt nät och natt (per fisketillfälle således). I Tabell 4redovisas samma datamaterial men transformerat såsom medelvikt per art, nät och natt. Denna typ av data är mycket stort värde för projektet i syfte att få en uppfattnings om dessa sjöars mer övergripande ekologiska status. Exempelvis kan man på basis av Tabell 3-Tabell 4försiktigtvis dra slutsatsen att Halmsjön (vid Arlanda flygplats) alldeles oavsett halten PFOS i vatten, sediment och biota, håller en förvånansvärt god ekologisk status sett till den historiska belastningen; provfiske i sjön visar på en god artrikedom, en balanserad åldersfördelning för de arter som fångats, och en god fiskförekomst. I projektet RE-PATH har även den ekologiska statusbedömningen av sjöarna kompletterats med framtagande av vedertagna fiskindikatorer som benämns EQR8 i enlighet med Fiskeriverkets rekommendationer (Holmgren et al. 2007). EQR8 består av 8 olika indikatorer som ger en god uppfattning om fiskpopulationerna i sjön och dess status. Vi har även kompletterat med att bestämma konditionsfaktor och leversomatiska indextal. 27 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Tabell 3. Översikt över fiskfångst inom ramen för de två (höst, vår) provfiske som genomförts i projektet RE-PATH. Observera att resultaten anges som medelantal individer per nät och natt. Art Mört (Rutilus rutilus) Åldersklass [år] 1-2 V:a Ingsjön 14 Sandsjön (ref) 16 3-5 >5 1-2 10 0 23 5 0 10 17 4 3 13 0 5 >3 0 6 0 7 0.3 3 0 7 0 0 0 0 11 0 0 0 0 0 2 0 0 0 13 0 0 0 0 2 0 Abborre (Perca fluviatilis) Gädda (Esox lucius) Gärs (Gymnocephalu s cernuus) Gös (Sander lucioperca) Braxen (Abramis brama) Övr. vitfisk Tabell 4. Halmsjön 153 Valloxen (ref) 16 Översikt över fiskfångst inom ramen för de två (höst, vår) provfiske som genomförts i projektet RE-PATH. Observera att Resultaten anges som medelvikt (g) per nät och natt Art Mört (Rutilus rutilus) Abborre (Perca fluviatilis) Gädda (Esox lucius) Gärs (Gymnocephalus cernuus) Gös (Sander lucioperca) Braxen (Abramis brama) Övr. vitfisk Tabell 5. IVL rapport B1899 V:a Ingsjön 787 607 0 0 0 0 0 Sandsjön (ref) 727 3270 0 0 0 0 0 Halmsjön 3620 2060 717 0 0 0 0 Valloxen (ref) 543 536 0 213 505 529 90 EQR8-klassing kompletterat med konditionsfaktor och leversomatiskt index (normalvärden inom parentes) för ett slumpmässigt urval av fiskindivider ifrån de provfisken som genomförts inom projektet RE-PATH. EQR8-klassning Antal inhemska arter Rel. biomassa Inhemska arter [g] Rel. antal inhemska arter Medelvikt i totala fångsten [g] Kvot Abborre/karpfiskar vikt Konditionsfaktor (1-1.3) Leversomatiskt Index (1.1-1.2) V:a Ingsjön 2 1394 Sandsjön 3 4001 Lilla Issjön 2 n/a 1 3 0,5 22,13 105,3 0,77 Halmsjön (vår) 4 6797 Halmsjön (höst) 2 586 Valloxen (vår) 6 2614 Valloxen (höst) 6 2892 2 2 3 3 n/a 23,1 146 35,3 28,7 4,5 n/a 0,57 0,46 0,68 0,15 0,88 0,93 1,19 1,2 1,18 1,06 1,1 1,15 1,25 0,78 1,31 1,29 1,1 1,71 Fiskarnas fysiologiska status är, utöver en eventuell antropogen belastning m a p PFOS, också påverkad av en rad olika abiotiska faktorer som klimat, hydrografi, syrehalt och salinitet. Fysiologiska funktioner står dessutom under inflytande av biotiska faktorer såsom ålder, storlek, könsmognad, näringsstatus, och parasitangrepp. Samtliga dessa faktorer bidrar till den biologiska spridningen och 28 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 försvårar möjligheten att påvisa eventuella signifikanta skillnader mellan fiskgrupper från olika undersökningsområden eller att påvisa signifikanta tidstrender inom de olika områdena. Vid beräknande av samlade fiskeindex (EQR8, enligt Holmgren et al., 2007) visar fångsterna från området runt Landvetter att Sandsjön har en god status och V:a Ingsjön en måttligt god status. Indexen ligger inom det förväntade spannet för de två sjöarna. Beträffande Lilla Issjön kan inget jämförbart index beräknas eftersom fångsten skedde med vanliga fiskenät och inte den översiktsmodell som använts i de andra sjöarna. Eftersom fiskarna där skilde sig signifikant från fiskarna i Sandsjön m a p konditionsfaktorn, se Tabell 5) bör man överväga att utföra ett förnyat fiske med översiktsnät till våren. Eftersom Lilla Issjön är den första sjön som Issjöbäcken mynnar i är av intresse att säkerställa om fiskpopulationerna i sjön uppvisar någon påverkan av antropogena föreningar. Fisk ifrån Västra Ingsjön och Sandsjön har relativt sett låga konditionsfaktorer då detta representerar vårfiske med magra fiskar ifrån sjöar med ganska låg näringsstatus. De fiskbiologiska indexen för sjöarna i Arlandaområdet visar att god till måttlig status i Halmsjön vid de två utförda fiskena och Valloxen uppvisar god status vid de bägge utförda fiskena. Skälet till att Halmsjönsindexet var sämre vid höstfisket kan tillskrivas den stora mängd vattenpest (Elodea sp) som fastnade i näten och därmed synliggjorde näten för fiskarna. De halter i fisk som kan konstateras i sjösystemet kring Landvetter flygplats redovisas i Figur 15Figur 16. Dessutom har en gädda som fiskevårdsföreningen (Ingsjöarna och Oxsjöns fiskevårdsförbund) skänkt projektet analyserats m a p PFOS och PFOA. Från Figur 15 och Figur 16 är det tydligt att fisk ifrån Lilla Issjön (mellan flygplatsområdet och Västra Ingsjön, se punkt 5, Figur 7) är den som uppvisar de högsta halterna av PFOS. Halterna i mört och abborre är exempelvis 5-10 ggr högre än de som återfinns i motsvarande arter i Västra Ingsjön. Halterna i mört och abborre ifrån både Lilla Issjön och Västra Ingsjön kan konstateras vara kraftigt förhöjda jämfört med de halter som återfinns i fisk ifrån referenssjön Sandsjön. Exempelvis är halten PFOS i mört ifrån Lilla Issjön cirka 100 ggr högre än den förmodade bakgrundsnivån medan halten i abborre ifrån Lilla Issjön är cirka 35 ggr högre än motsvarande bakgrundshalt. Om halterna i abborre och mört ifrån Västra Ingsjön i denna studie jämförs med motsvarande halter ifrån tidigare studier (Woldegiorgis och Viktor, 2008) så kan man konstatera att halterna är jämförbara, t ex var medelhalten i 2008 års studie 66 ng/g ww i abborre (4 individer) ifrån Västra Ingsjön medan motsvarande mörtmedelvärde för PFOS var 35 ng/g ww (5 individer). Fiskdatamaterialet ifrån Sandsjön i 2008 års studie är mer begränsat (en mört och en abborre) men PFOS-halten i mört (2,2 ng/g ww) och motsvarande halt i abborre (5,5 ng/g ww), korresponderar väl med de medelhalters som rapporteras i denna rapport (3-3,45 ng/g ww för de bägge arterna). Slutsatsen blir således att ingen minskning av halterna i fisk ifrån Västra Ingsjön kan ännu konstateras varför rekommendationerna kring konsumtion av fisken bör kvarstå. För att sätta funna halter av PFOS i matfisk i Västra Ingsjön i proportion till andra rapporterade halter av PFOS i t ex abborre kan Figur 35 med PFOS-halter funna i fisk (Abborre) ifrån Mälaren studeras. I figuren kan man se att medelhalten PFOS i abborre infångad under perioden 2000-2002 i västra Mälaren (och i viss mån även Saltsjön) faktiskt korresponderar väl med de halter som återfinns i Västra Ingsjön. Halten PFOS i gädda (den enda gäddan som analyserats i projektet RE-PATH under 2009) uppgår till 37 ng/g ww, vilket faktiskt är helt identiskt med halten PFOS i den gädda som rapporteras av Woldegiorgis och Viktor 2008. I rapporten från 2008 konstateras vidare att bakgrundshalten PFOS 29 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 i gädda skulle kunna uppgå till 5 ng/g ww (ett exemplar fångat i Sandsjön). Även om bedömningsgrunden m a p gädda är väl knapphändig (enstaka fiskindivider) verkar det som även för denna art är halterna PFOS är konstanta i Västra Ingsjön under perioden (2008-2009). [ng/g ww] PFOS i Mört (Rutilus rutilus ) ifrån området kring Landvetter 140 120 100 80 60 40 20 Medelhalt bakgrundsområde 3,45 ng/g ww 0 L:a Issjön mört mellan (höst) V:a ingsjön mört mellan (höst) V:a ingsjön mört mellan (höst) Sandsjön mört Sandsjön mört Sandsjön mört liten 09:6 mellan 09:7 stor 09:8 (Vår) (Vår) (vår) Figur 15. Halter av PFOS i mört (Rutilus rutilus) ifrån området kring Landvetter. [ng/g ww] PFOS i Abborre (Perca fluviatilis ) ifrån området kring Landvetter 350 300 250 200 150 100 50 bakgrundshalt i referenssjön; 3.5 ng/g ww 0 Lilla issjön Lilla Issjön Abborre Abborre 4:1 4:2 V:a Ingsjön V:a Ingsjön V:a Ingsjön Abborre Abborre Abborre 09:1 09:3 09:5 Sandsjön Abborre 09:1 Sandsjön Abborre 09:2 Sandsjön Abborre 09:3 Figur 16. Halter av PFOS i abborre (Perca fluviatilis) ifrån området kring Landvetter. Samtliga fiskar i figuren härrör ifrån vårfisket 2009. En ytterligare intressant detalj vad gäller dessa fiskprover är att en av abborrarna ifrån Lilla Issjön (en hane) även analyserades m a p PFOS i gonaderna och dessa befanns innehålla 1570 ng/g ww, således en fem gånger högre koncentration än vad som i medeltal återfinns i muskelvävnad i abborre ifrån Lilla Issjön. Med beaktande att denna abborre infångades (och preparerades för analys) på hösten (september, då gonadvävnaden är under uppbyggnad inför vårens lekperiod) indikerar att Lilla Issjöns fisk är kraftigt kontaminerad m a p PFOS. En mer utförlig organanalys har exekveras i en abborre ifrån Halmsjön (Arlanda), se Tabell 6 och Figur 33. 30 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 5 Stockholm Arlanda Airport och området kring Halmsjön Området kring brandövningsplatsen på Arlanda flygplats har ingen naturlig avrinning till den närliggande vattenrecipienten Halmsjön. Däremot kan dagvatten möjligen nå Halmsjön via avrinning till lägre liggande hårdgjorda ytor vilka i sin tur kan avvattnas via kulvertar under bana 2. Dagvatten ifrån brandövningsplatsen skulle också kunna tänkas nå Halmsjön via passage till grundvattnet. 4 1 1 2 3 Figur 17. Översiktskarta över flygplatsområdet. 1) motsvarar den nuvarande brandövningsplatsens position, 2) Halmsjön, 3) Märstaåns utlopp i Mälaren, samt 4) Horssjön (den referenssjö som projektet REPATH inledningsvis nyttjade). Som referenslokal för att kunna relatera halter av PFAS-ämnen i fisk, vatten och sediment i Halmsjön (och nedströms liggande lokaler), valdes ifrån början sjön Horssjön, strax norr om bana 2 (se Figur 17). Sjön fick dock överges som referenssjö då intressanta matfiskarter ej kunde infångas i sjön. Istället valdes sjön Valloxen i Knivsta (se punkt 4,Figur 19) till referenssjö. Valloxen ligger relativt nära Halmsjön men är ej recipient av vatten ifrån varken flygplatsen eller dess brandövningsplats. Valloxen ligger i anslutning till Knivsta Centrum varför halter av PFAS i sjön ej enbart är att betrakta såsom bakgrundshalter, utan avspeglar istället bidrag ifrån PFOS-innehållande dagvatten i tätorten tillsammans med bidraget ifrån den atmosfäriska depositionen (regn, snö och partikeldeposition. 31 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Figur 18. Översiktskarta med angivande av de lokaler (röda cirklar) i Norra Mälaren som projektet REPATH nyttjat för provtagning. I Figur 18 kan hela området för provtagning inom projektets Arlandadel ses. Som synes är det en mycket stor vattenvolym som inbegriper i princip hela norra Mälaren. 32 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Figur 19. Kartbild över nuvarande referenssjön Valloxen i Knivsta. 5.1 Allmänt Brandövningsplatsen på Arlanda flygplats (punkt 1, Figur 17) har varit i bruk i ca 15 år i nuvarande utformning. På denna plats har brandövningar ägt rum sedan början av 1980-talet. Innan denna övningsplats anlades fanns en enklare övningsplats belägen i närheten av bana 2’s mittpunkt (se Figur 17). Dagens övningsplats består av en gjuten, delvis invallad plattform (Figur 20) där överskottssläckmedel via brunnar förs till en uppsamlingsdamm med gummiduk. Släckvatten från dammen transporteras till ett av Swedavias egna reningsverk innan det pumpas vidare till spillvattennätet och Käppala avloppsreningsverk för behandling. Figur 20. Brandövningsplatsen på Arlanda flygplats. 33 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 5.2 Vår Provtagningen i Arlandaområdet under våren 2009 skiljer sig något i omfattning jämfört med motsvarande provtagning under hösten. Den avgörande skillnaden ligger i bytet av referenssjö. Det är naturligtvis mindre lyckat att referenssjön byts ut men i detta fall var den nödvändigt då Horssjön (se punkt 4, Figur 17) visade sig ej innehålla andra fiskarter än sutare (möjligen finns även Braxen i sjön). Då fångst och kemiska analys av matfisk såsom abborre och gädda är av central betydelse för möjligheterna till fullgod riskbedömning inom projektet övergavs Horssjön till förmån för sjön Valloxen i Knivsta (se Figur 18 och Figur 19). Vad gäller Horssjön kan i alla fall rapporteras att sjön förfaller endast att vara föremål för PFOS-kontamination via våt- och torrdeposition från luft. T ex var halten PFOS i sediment ifrån Horssjön mycket låg (ca 0,01 ng/g dw) och vattenkoncentrationen PFOS understeg kvantifieringsgränsen i provet (0,6 ng/l). 5.3 Höst Höstprovtagningen i Arlandaområdet genomfördes såsom beskrivits i Stockholm Arlanda” och Biota”. Som ett tillägg till den allmänna beskrivningen bör noteras att även sedimentlevande organismer (Asellus a.) och filtrerare (Dreissena p.) insamlades. 5.4 Resultat Arlanda 5.4.1 Ytvatten I Figur 21 finns ytvattenprover ifrån Arlandaområdet plottade. Vårprovet i Halmsjön har konstaterats innehålla 139 ng/l av PFOS och 68 ng/l av PFOA (se Figur 22). Vidare finns endast ett bakgrundsprov (Valloxen) i Figur 21då aktuell sjö ej identifierats under vårens provtagning. Det som är mycket tydligt i både Figur 21 och Figur 22 är; att halten PFOS (eller PFOA) är som högst i Halmsjön för att sedan drygt spädas ut och halveras i samband med utflödet i Mälaren (via Märstaån). Halterna PFOS i Halmsjön är ca 50 gånger högre än den näraliggande bakgrundssjön Valloxen. För PFOA är halterna i Halmsjön nästan 42 gånger högre än bakgrundshalten. Att andelen PFOA i ytvattenprover ifrån Halmsjön är nästan 60 % (jmf. med PFOS). Detta är högt jämfört med situationen på Landvetter (6-15 % PFOA jmf. med PFOS, se data för lokalen ”Diket ned till nedre dammarna”, Figur 8a). Att PFOS förekommer i Mälarens vatten uppströms Märstaåns anslutning. Således finns ett bidrag av PFOS i det vatten som Fyrisån förser Mälaren med. Att Fyrisån består av en viss andel renat avloppsvatten kan till viss del förklara varför ytvattenprover i Håtuna innehåller PFOS, 7-8,2 ng/l (halten dessutom relativt årstidsoberoende). Att hela denna del av Mälaren, från Håtuna i norr till Görväln i söder innehåller högre halter av PFOS än vad som återfinns i den näraliggande referenssjön Valloxen. Motsvarande mönster för PFOA är dock inte lika tydligt. Att både PFOS (4,2-15 ng/l) och PFOA (1,4-2,8 ng/l) detekteras i ytvatten ifrån lokalen ”Görväln” (se Figur 18) insamlade nära råvattenintaget till Gjörvälns vattenverk. . 34 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Att bakgrundshalterna (PFOS = 2,2 ng/l, PFOA = 1,6 ng/l) i Valloxen (via torrvåtdeposition samt dagvatten ifrån Knivsta tätort) är jämförbara med de halter som uppmätts i Sandsjön (1-2 ng/l, referenssjö till V:a Ingsjön). Resultaten ifrån provlokalen ”Görväln” föranledde att kontakter togs med företaget Norrvatten AB som är ansvariga för driften av Gjörvälns vattenverk. Ett formellt samarbete mellan Norrvatten AB och projektet RE-PATH har nu initierats och dedikerad provtagning av råvattnet in till anläggningen (via företagets egna råvattenintag) innehåller PFOS (6 ng/l) och PFOA (1 ng/l). Värt att notera är att dessa halter av PFOS är långt under det gränsvärde som föreslagits för dricksvatten, 350-1000 ng/l (Naturvårdsverket, 2008). Samarbetet med Norrvatten AB har nu permanentats så att representanter ifrån företaget kommer att ha en plats i den nationella referensgrupp för PFAS som projektet kommer att formellt starta 2010. När problematiken med utläckage av PFOS i sjöarna kring Landvetter och Arlanda flygplats skall jämföras med varandra förefaller situationen kring Arlanda vara mer komplicerad än den kring Landvetter. Detta framför allt på grund av att Halmsjöns PFOS-rika vatten rinner ut i Märstaån, som i sin tur rinner ut i norra Mälaren som är påverkad av flera källor. I den del av norra Mälaren där Märstaån mynnar ut finns ett landområde som har använts till övningsverksamhet där släckmedel och brandskum innehållande PFOS och PFOA har använts under lång tid (Tyréns, 2009). Norra Mälaren får dessutom ett bidrag av PFOS och PFOA via avloppsreningsverk i närområdet, bidragen därifrån har dock inte undersökts i detta projekt. PFOS-halter i avrinningsområdet kring Halmsjön, Mälaren [ng/l] 120 Obs, 2 höstprover tagna med 2 månaders mellanrum! 100 80 PFOS Vårprover PFOS Höstprover 60 40 20 Bakgrundsnivå på hösten Va llo xe n ör vä ln G R os er s B be Ros ote l rg er sv sb e u dd ik e rg en (IT svik e M ,v n år -0 2) ta ån M är s sjö n H al m H åt un a 0 Figur 21. Halter av PFOS i ytvatten i närheten av Arlanda flygplats. Repeterad provtagning i referenssjön Valloxen under senhösten resulterade i en PFOS-halt om 2,2 ng/l, PFOA-halten var vid det tillfället under kvantifieringsgränsen, < 1 ng/l. 35 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOA-Halter i avrinningsområdet kring Halmsjön, Mälaren [ng/l] 80 Obs, 2 höstprover tagna med 2 månaders mellanrum! 70 60 50 PFOA Vårprover PFOA Höstprover 40 30 20 10 <1 ng/l <1 ng/l <1 ng/l Bakgrundsnivå på hösten n Va llo xe ör vä ln G R os er Bo R sb er ose tele gs rs be udd vi ke rg n s (IT vik e M ,v n år -0 2) M är st aå n n Ha lm sjö H åt un a 0 Figur 22. Halter av PFOA i ytvatten i närheten av Arlanda flygplats. 5.4.2 Sediment Resultat ifrån den översiktliga sedimentprovtagningen medelst Ekmanhuggare redovisas i Figur 23Figur 24. Det är alldeles uppenbart att flera delar av området är kontaminerat av PFOS. Mer förvånande är att halterna i halmsjön är så pass låga relativt vad som uppmäts i själva Mälaren, exempelvis är halten PFOS ifrån provpunkten ”Botele udd” i paritet med dem som återfinns Halmsjön. I Halmsjön tycks ingen egentligen årstidsvariation av halten PFOS förekomma. Alla ingående provlokaler uppvisar kraftigt förhöjda PFOS-halter jämfört med de använda bakgrundslokalerna. Bakgrundshalten sediment i Stockholms innerstad har tidigare bestämts till 0,71,6 ng/g dw, således är dessa lokaler även förhöjda jämfört med urbana sediment (Woldegiorgis et al., 2006). Tidigare studier utförda av ITM (Stockholms Universitet) i Rosersbergsviken har påvisat 5,2-6,6 ng/g dw (ITM 2002 och 2005), vilket är i paritet med de halter som projektet RE-PATH kan rapportera. Antingen sker en förhållandevis kraftig bioturbation (omblandning av sedimentet) i detta område, sådant att halten förblir relativt konstant över tid, eller så tillförs provlokalen PFOS i suspenderat material i samma takt som gamla sediment täcks över. 36 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOS i sediment kring Arlanda flygplats (avrinning samt berörda delar av Mälaren) [ng/g dw] 25 Halmsjön med avrinning Provpunkter i Norra Mälaren Sedimentprov våren ; 0.01 ng/g dw 20 bakgrund ~ 0.3 ng/g dw 15 10 5 (re f*) f) (re ss jö n n H or Va llo xe ud d S R k os ar ve er sb n er gs vi ke n G ör vä ln Bo te le al m sj ön H (v al år m ) sj ön (h ös t) M är st aå n H H åt un a 0 Figur 23. PFOS i sedimentprover ifrån Arlandaområdet. I Figur 24 redovisas hur halten PFOA varierar över de olika provlokalerna. Halten PFOA är genomgående mycket lägre än motsvarande halt av PFOS (minst en tiopotens). Halten PFOA i Halmsjön är låg, strax ovanför kvantifieringsgränsen. 0.3 < LOD 0.3 ng/g dw < LOD 0.3 ng/g dw 0.4 < LOD 0.3 ng/g dw 0.5 Provpunkter i Norra Mälaren < LOD 0.3 ng/g dw < LOD 0.3 ng/g dw Halmsjön med avrinning < LOD 0.3 ng/g dw 0.6 PFOA i sediment kring Arlanda flygplats (avrinning samt berörda delar av Mälaren) < LOD 0.3 ng/g dw [ng/g dw] 0.2 0.1 (re jö n n (re f*) f) äl n ör v n G vi gs Va llo xe H or ss R os er s be r Sk ar v ke en d ud le Bo te H al m sj ön (v H år al ) m sj ön (h ös t) M är st aå n H åt un a 0 Figur 24. PFOA i sedimentprover ifrån Arlandaområdet. Gråa, skuggade staplar indikerar prover som var under kvantifieringsgränsen. 37 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Figur 25. Arbete med provtagning av intakta sedimentkärnor för projektet RE-PATH i Norra Mälaren 2009. I Figur 26 och Figur 27 redovisas analysresultaten (PFOS och PFOA) för de intakta sedimentkärnor som insamlats med ”Willnerhämtare” och sedan skiktas i ’decennieprover’ (baserat på sedimentationshastigheten i området). [ng/g dw] PFOS i sedimentkärna ifrån Skarven, "djuphålan" (20 m) 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0-1 år 10-11 år 20-21 år 30-31 år 40-41 år År Figur 26. PFOS i sedimentkärnor (skiktade) ifrån norra Mälaren- Skarven, ”djuphålan”, som funktion av tid.Vattendjup20 m. I sedimentkärnan ifrån djuphålan i Skarven (se Figur 26, ca 20 m djup) kan PFOS detekteras i sedimentsegment som går tillbaka ända till 1969 (40 år). Halten i det äldsta sedimentsegmentet är 0,1 ng/g dw. Det ytligaste segmentet i sedimentkärnan ifrån djuphålan i Skarven innehåller 16 ng 38 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOS/g dw, vilket korresponderar väldigt väl med den halt PFOS som erhålls när ytsediment insamlade med Ekmanhuggare analyseras (13 ng PFOS/g dw, Figur 23). I Märstaåns utlopp till norra Mälaren (Figur 27) är PFOS detekterbar i sedimentsegment så gamla som 30 år (sedimenterat 1979). Halten är förvisso mycket låg men det är ändå intressant att kunna konstatera att halterna i äldre sediment gradvis klingar av. Detta är troligen en effekt av borttransport och bioturbation snarare än nedbrytning. Halten PFOS i det översta sedimentsegmentet, 10 ng/g dw, korresponderar väl med den halt PFOS som erhållits ifrån analys av ytsediment ifrån området som insamlats med Ekmanhuggare (7,7 ng/g dw, se Figur 23). PFOA, som är mer vattenlösligt än PFOS, detekteras endast i det översta sedimentsegmentet där halten är 0,46 ng/g dw. En förklaring till att halterna av PFOS i sediment är högre i Skarven än i Märstaåns utlopp (se Figur 28) för alla år (utom år 2000) som kärnorna omfattar är troligen att omblandning och borttransport av suspenderat material är effektivare i Märstaåns utlopp där vattenströmningshastigheten är mycket högre. PFOS i sedimentkärnor ifrån Märstaåns utlopp i Mälaren [ng/g dw] 12 10 8 6 0,01 ng/g dw 4 2 0 0-1 år 10-11 år 20-21 år 30-31 år Figur 27. PFOS i sedimentkärnor (skiktade) ifrån norra Mälaren- Märstaåns utlopp i Mälaren, som funktion av tid. 39 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOS i sedimentkärnor ifrån norra Mälaren [ng/g dw] 18 16 14 12 Märståns utlopp Djuphålan i Skarven 10 8 6 4 2 0 1965 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 årtal Figur 28. Jämförelse mellan halter av PFOS i olika sedimentsegment (korrelerat till förmodat sedimentationsårtal). 5.4.3 Biota utom fisk Sötvattensgråsugga (Asellus aquaticus) Sötvattensgråsuggor eller vattengråsuggor (Asellidae) är en familj små kräftdjur som lever hela sitt liv i sötvatten. De finns över stora delar av Norra hemisfären. De blir oftast inte större än en centimeter och dess kropp är bred och platt och hoptryckt ovanifrån. De flesta livnär sig på blad, alger och ruttnande växtdelar och de andas med gälar som sitter på undersidan bakom de sista benparen. I Halmsjön kunde man under höstprovtagningen konstatera rikliga mängder med Asellus i de sedimentprover som insamlades (ytterligare en indikation på att sjöns allmänna näringsstatus är god). Figur 29. Foto av vattengråsuggan Asellus aquaticus. Asellus insamlades under hösten 2009 från Halmsjöns botten via håv och manuell utsortering. Omedelbart i samband med infångandet frystes djuren ner över kolsyreis. Ett prov preparerades sedan genom att 1,96 g hela gråsuggor mortlades, spikades med intern standard och extraherades i enlighet med metodiken för biotaprover. Då extraktionsutbytet (baserat på intern standard) var gott 40 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 bedömdes metoden som tillräckligt bra för att bestämma PFOS i denna typ av prov. I det prov ifrån Halmsjön som hitintills analyserats var halten PFOS 6,4 ng/g ww och halten PFOA 0,7 ng/g ww.Inga tidigare förekomstdata för PFAS i denna typ av organism har stått att finna i referenslitteratur varför jämförelser ej låter sig göras. Vandringsmussla (även kallad Zebramussla, Dreissena polymorpha) Musslan är en s kinvasiv art och kommer ursprungligen från det pontokaspiska området, i och omkring Svarta havet och Kaspiska havet. Förmodligen har musslan spridits till Mälaren via båtskrov eller i samband med tömning av barlastvatten. Första observation i svenska vatten gjordes i Mälaren redan 1924. De ekologiska konsekvenserna av att zebramusslan invaderar ett nytt område kan vara både negativa och positiva. Eftersom musslan har en mycket hög populationstillväxt kan den snabbt komma att dominera ett område. Dels ändrar de täta kolonierna den fysiska miljön för många andra arter, och i t ex de Stora sjöarna i Nordamerika har många andra musselarter försvunnit genom att de helt enkelt blir överväxta av invaderande zebramusslor. Zebramusslan kan också bli en allvarligfödokonkurrent till andra filtrerande arter genom att ha en ovanligt hög filtreringskapacitet med man kan också se positiva konsekvenser av zebramusslans närvaro. Genom sin effektiva filtrering av planktonalger kan den göravattnet mindre grumligt, vilket gör att utbredningen av makroalger och bottenlevande växter kan öka. Zebramusslan kan ingå i många arters diet, bl.a. sjöfåglar, kräftdjur, bisamråtta och olika fiskarter (förmodligen Braxen). Väletablerade bestånd av musslan hållsofta på en kontrollerad nivå av dessa predatorer, och det är i allmänhet när musslan börjar få fäste i nya områden som den kan orsaka störningar. Zebramusslan räknas till världens 100 ”värsta” invasiva arter (se ISSG Global Invasive Species Database). Figur 30. A: Tät koloni av zebramussla på en träpåle. B: Zebramussla med sitt karaktäristiska brun-vita sicksackmönster. C: Filtrerande zebramusslor. Mellan skalhalvorna syns de två sifonerna för inrespektive utströmningsvatten. Foto A: © Sergej Olenin; B: ©Amy J Benson, U.S. Geological Survey; C: © GLSGN Exotic Species Library , Ontario Ministry of Natural Resources. I samband med höstprovtagningen i Halmsjön provtogs ett antal exemplar av musslan. Djuren frystes momentant ner över kolsyreis. Ett prov preparerades sedan genom att 2,45 g mjukdelsvävnad homogeniserades och spikades med intern standard. Homogenisatet extraherades sedan i enlighet med metodiken för biotaprover. Då extraktionsutbytet (baserat på intern standard) 41 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 var gott bedömdes metoden som tillräckligt bra för att bestämma PFOS i denna typ av prov. I det prov ifrån Halmsjön som hitintills analyserats var halten PFOS 3,87 ng/g ww och halten PFOA 0,099 ng/g ww. Detta är såvitt vi vet den första gången som PFAS analyseras i denna typ av organism. Det som är intressant i detta sammanhang är att PFOS och PFOA detekteras även i andra typer av biotaprover, representerandes andra trofinivåer, samt att projektet RE-PATH nu med större precision nu kommer att kunna skatta hur mycket PFOS som finns bundet i Halmsjöns biomassa (kombinationen av Asellus, mussla och fisk ifrån olika trofinivåer). Även om halterna gissningsvis måste betraktas såsom låga kan stora mängder perfluorerade ämnen finnas uppbundna i sedimentlevande organismer som Asellus eller i filtrerande organismer som musslor, då dessa förekommer i stora mängder i sjön. 5.4.4 Fisk I Figur 31-Figur 32redovisas resultat ifrån analys av fiskmuskelvävnad ifrån Halmsjöfisk. Fiskprover av s k betande fisk (födan är primärt växt och zooplankton) består av mört (medelstor-stor). De mörtfiskprover som analyserats indikerar relativt stor spridning i halten PFOS (90-295 ng/g ww), där medelhalten är 162 ng/g ww. Vidare är den mindre mörten (klassad som ”medelstor”) som innehåller den högsta halten PFOS. Det är oklart huruvida detta är en avvikelse eller om de äldre mörtfiskarna kan utsöndra PFOS i högre utsträckning (exempelvis via gonaderna i samband med lek). Helt klart är dock att PFOS-halten i mört ifrån bakgrundssjön Valloxen är mycket låg (medelhalt 3,1 ng/g ww oavsett storleksklass). Halmsjömört innehåller således ca 50 ggr högre halter av PFOS än mört ifrån Valloxen, vilket tycks stämma väldigt väl överens med skillnaden i PFOS-halt i ytvatten sjöarna emellan (45 ggr högre halt i Halmsjöns vatten jmf med PFOS-halten i Valloxen, på hösten, se Figur 21). Eftersom halten av PFOS i mört främst antas härröra ifrån upptag via gälarna och ej ifrån bioackumulation ifrån födan. PFOS i mört (Rutilus rutilus ) ifrån Arlandaområdet 2009 [ng/g ww] 350 300 250 200 150 100 50 bakgrundsnivån 3.1 ng/g ww ör t, ör t, lo xe n m lo xe n Va l Va l 42 m m ör t, m lo xe n Va l H H Figur 31. PFOS i mört ifrån provlokalerna kring Arlanda. ed el st or lit en lit en st or m ör t, sjö n al m sjö n al m H al m sjö n m ör t, m m ör t, st or ed el st or 0 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 I Figur 32 redovisas erhållna halter ifrån analys av abborre ifrån Halmsjön (muskelvävnad). Halterna i Halmsjöabborre varierar mellan 315 – 988 ng/g ww. Om halterna av PFOS i Halmsjöabborre jämförs med korresponderande halter i abborre ifrån Valloxen (referenssjön) blir det uppenbart att Halmsjöabborren innehåller 100-130 ggr högre halter av PFOS (beroende på hur storleksklassningen tillåts influera medelvärdet). Matfisken i Halmsjön är således kraftigt kontaminerad av PFOS. Beaktat de föreslagna gränsvärden som föreligger för PFOS i matfisk för dagligt intag, 15 ng/g ww (Naturvårdsverket, 2008,) är det fiskeförbud som införts i sjön välmotiverat. Utifrån de vävnadsundersökningar som gjorts på den insamlade fisken ifrån Halmsjön så har ännu inga synliga effekter kunnat konstateras i fiskvävnad, den höga PFOS-halten till trots. Som fångstdata ifrån Halmsjön (redovisade i detalj i kapitel 4.1.3) indikerar, förefaller sjön näringsstatus vara god, likaså den ekologiska statusen. PFOS i Abborre (Perca fluviatilis ) ifrån Arlandaområdet [ng/g ww] 1200 1000 800 triplikat på samma individ 600 400 200 bakgrundsnivå 4.9 ng/g ww el st or st or :4 , 09 re bo r ab Va llo xe n xe n llo Va m ed el m ed :3 , 09 bo r ab ab llo xe n xe n Va llo Va re re re bo r bo r ab H el st or st or :2 , m ed 09 09 :1 , ab al m sj ön ön m ed el st or bo bo ab ab ön al m sj H al m sj H rre , rre , rre , bo m ed :5 09 bo rre st or st or r el st o ls to r ls to r Ab ön al m sj H al m sj ö H H al m sj ö n n Ab Ab bo rre bo rre 09 09 :3 ,m :4 ,m ed e ed e :2 ,l n al m sj ö H H al m sj ö n Ab Ab bo rre bo rre 09 09 :1 ,l it e it e n n 0 Figur 32. PFOS i abborre ifrån provlokalerna kring Arlanda. 5.4.5 Organspecifik kartering av PFOS i Halmsjöfisk För att bättre förstå hur belastningen av PFOS kan tänkas vara för abborre ifrån Halmsjön har projektet RE-PATH varsamt dissekerat en enskild individ (den s k ’superabborren’). Denna fiskindivid, som varit föremål för denna fördjupade studie, är en hona, 6 år gammal. Alla organ av intresse har tillvaratagits (se Figur 33), vägts och upparbetats för analytisk slutbestämning m a p PFOS. Resultaten, som redovisas i Tabell 6, visar att muskelvävnad ej är det mest belastade organet. Bl. a är halterna av PFOS i lever 15 ggr högre än i själva filén, i hjärta-helblod är halterna 12 ggr högre än i filén men även gälar (5 ggr högre) och gonader 3 ggr högre) är intressanta organ. I detta fiskprov detekteras även PFOA (i hjärta-helblod) i låg halt. För att kunna relatera dessa halter till en ’teoretisk’ total mängd PFOS i detta fiskexemplar har övrig fiskvävnad (vävnad sådan som ej kunnat klassas som ’muskel’, ’lever’, ’gälar’, ’gonader’ eller ’hjärta-blod’) antagits hålla samma PFOShalt som fiskmuskel (640 ng/g ww). 43 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 En viktig observation ifrån studien är att gonaderna (rommen) kan innehålla så höga halter av PFOS (2100 ng/g ww). Detta innebär att honfiskar faktiskt har en utsöndringsväg för PFOS i samband med att fisken leker. I samband med fisklek på våren kan totalmängden PFOS i fisken reduceras med upp till 37 % (beräkning enbart baserat på analys av rompaketet i gonaderna). En annan mycket viktig slutsats ifrån denna mer organspecifika studie är att enstaka fiskindivider kan innehålla så mycket som 1,7 µg PFOS, vilket sett till fiskens totalvikt, motsvarar detta ca 1 ppm. Frågeställningar inför projektet RE-PATHs framtida undersökningar under 2010 blir att genomföra en motsvarande analys på hanfisk av abborre, samt att förhoppningsvis även kunna inkludera mindre han- och honfiskar i analysen. En uppenbar fördel med att välja detta exceptionellt stora exemplar av abborre för denna studie är naturligtvis att tillräckligt stora organ kunnat friläggas intakt i samband med dissektion. Figur 33. Anatomisk skiss över Abborre (Perca fluviatilis). De organ som färgmarkerats i skissen har i en honabborre ifrån Halmsjön tillvaratagits och varsamt upparbetats för analys; Muskel,Lever, Gonad (rom), Hjärta + tillgänglig fraktion helblod, samt Gälar. En kartering av halten PFOS i de olika organen ges i Tabell 6 nedan. Tabell 6. Halter och mängder av PFOS i olika organ i honabborre ifrån Halmsjön Organets vikt [g] Del av fiskens totalvikt [%] Halt PFOS [ng/g ww] Mängd PFOS [ng] Organets PFOSinnehåll som del av tot. [%] Muskel (rygg) 180 11 640 120 6,7 Lever 20,6 1,3 9700 200 12 Gonad (♀) 300 18,4 2100 630 37 5 0,31 8000a 40 2,3 4 0,25 3200 13 0,76 509,6 31 n/a 1000 58 Organ Hjärta+helblod Gälar Summa Antagande; Resterande del Totalt Om resterande organ antas ha samma PFOS-halt som Muskel (640 ng/gww) så; 1 121,4 68,8 640 720 42 1 631 99,8 (~100) n/a 17 n/a a I organet ”hjärta + helblod” detekteras dessutom PFOA, 0,97 ng/g ww, vilket totalt skulle innebär 5 ng PFOA. 44 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Slutligen är det viktigt att poängtera att dessa resultat inte på något sätt förändrar hälso- och riskbedömningen av PFOS i fisk m a p födoämnesexponering för människa – även om andra organ än själva filén innehåller mångdubbelt högre halt, av vilka viss utsöndring kan tänkas ske, så är det fiskfilén som man äter. Detta är potentiellt viktig ny information kring fiskens organspecifika belastning av PFOS; även under perioder när PFOS anrikas i utsöndringsorgan (i gonader, innan lek) är halten i filén mycket hög. Riskbedömningen måste således ta höjd för att halterna i filén ej förändras över tid (vid t ex lekperioden) eller att andra organ är mer anrikade med PFOS. 5.5 Översiktlig analys av PFOS i fisk inom projektet RE-PATH Om samtliga analyser av fisk inom projektet RE-PATH sammanställs som i t ex Figur 34 (PFOS i abborre), får man en god överblick över hur halterna varierar m a p provlokal, att de valda referenslokalerna (Sandsjön resp. Valloxen) visar på mycket likartade halter i abborre (vilket skulle kunna tolkas såsom att belastningen och spridningen till sjöarna är likartad), samt att vattensystemet kring Halmsjön är mer belastat med PFOS (vatten, fisk ifrån lägre trofinivåer) än vattensystemet kring Västra Ingsjön. Vidare kan man konstatera att Lilla Issjön (uppströms Västra Ingsjön) är betydligt mer belastad än Västra Ingsjön. Detta föranleder att man inom projektet RE-PATH fortsättningsvis även allokerar projektresurser för att inkludera Lilla Issjön i provtagningsprogrammet. Intressant i sammanhanget är att om man jämför halterna av PFOS i typisk matfisk (abborre) ifrån exempelvis Västra Ingsjön med andra rapporterade halter i abborre, exempelvis ifrån Mälaren (se Figur 35, från Järnberg et al., 2008), så är halterna (medelvärde RE-PATH 39 ng/g ww, medelvärde Woldegiorgis och Viktor, 2008, 66 ng/g ww) lika eller endast något förhöjda, jämfört med halterna PFOS i Mälarabborre, vilken man vanligen antas kunna äta reservationslöst av alla utom fertila kvinnor. Tidigare har det varit halterna av kvicksilver i matfisk ifrån Mälaren som varit begränsande för konsumtionen (Karlsson och Elving, 2009). Sett till det föreslagna gränsvärdet för PFOS i matfisk om 15 ng/g ww bör dock inte heller Mälarabborre konsumeras dagligdags. Jämfört med halterna av PFOS som redovisas Halmsjön är dock Mälarabborre betydligt mindre belastad (en faktor 15-20 ggr högre halter i Halmsjön). 45 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFOS i abborre från Arlanda och Landvetter [ng/g ww] 1200 1000 800 600 Avbborrdata 400 200 39.3 4.9 3.3 jö n, m ed el st or to r Sa nd s lo xe n, m ed el s or Va l V: a In gs jö m ön , is sj Li lla n sjö al m n, m ed el st ed el st or st or ab bo rre ,s to r n, m ed el H H al m H sjö al m sjö n, l ite n 0 Figur 34. Halten PFOS i muskelprov från abborre fångad inom projektet RE-PATH 2009. Alla provlokaler är inkluderade. Standardavvikelsen inom varje storleksklass indikerar spridningen. Spridningsmåttet (i ng/g ww av PFOS baseras på minst 3 observationer per klass (n ≥3) Figur 35. Översiktskarta över Mälaren – skärgården och uppmätta halter av PFOS i abborremuskel. (Från Järnberg et al., 2008) 46 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 6 PFAS i ’Jungfruliga’vätskor I samband med att projektet RE-PATH initierades stod det klart att man ifrån Swedavias sida aktivt, och på frivillig basis avslutat all övningsverksamhet med släckmedlet AFFF som innehåller PFOS (i december 2007 på Landvetter och under första halvåret 2008 på Arlanda). Desto viktigare blev det då att säkerställa att andra tänkbara källor till spridningen av PFOS på storflygplatser var under kontroll. Främst har tänkbar spridning associerats till användning av avisningsmedel för flygplan och landningsbanor, samt till användningen av olika hydrauliska oljor i klaff- och styrsystem i flygplanen. Avisningsmedel används i mycket stora volymer varför endast låga halter PFOS skulle kunna vara källa till fortsatt spridning av betydande mängder till de närbelägna recipienterna. För att utreda denna frågeställning vidare har man inom projektet RE-PATH utvecklat analysmetoder för, och analyserat halterna av PFOS i ett urval av s.k. ’jungfruliga vätskor’ (ej utspädda avisningsmedel och hydrauliska oljor). Dessa analyser har varit mycket komplicerade att utföra då vissa produkter innehåller mycket höga halter av olika emulgeringsmedel. Sedvanlig vätskeextraktion har i vissa fall enbart renderat komplexa flerfassystem innan extraktionerna optimerats (ej beskrivet i denna rapport). Resultaten ifrån dessa analyser redovisas i Avisningsmedel” och Hydrauliska oljor”. Figur 36. Avisningsmedel och hydrauliska oljor föremål för kemisk analys inom projektet RE-PATH. 6.1 Avisningsmedel Totalt har 5 olika avisningsmedel upparbetats och analyserats (se Tabell 7). Tabell 7. PFOS och PFOA i tekniska avisningslösningar i bruk för avisning av flygplan och landningsbanor. Namn/beteckning PFOS [ng/g] PFOA [ng/g] Clariant safewing MP 2 flight Clariant safewing MP 1 ”Glykol 1 Arlanda” ”Glykol 2 Arlanda” ”Formiat 1 Arlanda” 2,7 0,18 Ej detekterad Ej detekterad 0,08 Ej Ej Ej Ej 47 0,16 detekterad detekterad detekterad detekterad Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Användningen av 1 ton avisningsmedel riskerar således att medföra oavsiktliga utsläpp av upp 2,7 mg PFOS, en i sammanhanget försumbar mängd. 6.2 Hydrauliska oljor Totalt har fyra olika hydrauliska vätskor (oljor) signifikativa för flygplansmekanik-hydraulik analyserats PFOS och PFOA. Då dessa vätskor innehåller mycket höga halter av en rad emulgeringsmedel, samt vikts% av en rad andra organiska ämnen (t ex flera arylfosfater) har analyserna varit komplicerade och tidsödande. Flera frågetecken återstår att räta ut men resultaten är ändock mycket indikativa för den nuvarande belastningssituationen (se Tabell 8). Som jämförelse har även två släckmedelsrelaterade prover inkluderats, ett prov på den typ av övningsskum som man numera använder, samt släckvatten ifrån ett brandfordon (provtagning direkt ifrån vattentanken, som ej bör innehålla PFOS). Tabell 8. PFOS och PFOA i tekniska hydraulikoljor som förekommer i flygplan, samt olika släckmedelsrelaterade prover. Obs, i de hydrauliska oljorna är halten angiven som µg/g olja. Namn Skydrol 500 B-4 Skydrol LD-4 Exxon Hyjet 4 A plus Släckvatten ifrån brandfordon Övningsskum som används numera PFOS [µg/g] PFOA [µg/g] Hydrauliska oljor 115 6,2 153 37 88 9 Kommentar Halterna av PFOS kan vara föremål för justering i efterhand, medan halterna av PFOA är mer definitiva. Släckvatten mm 80 (OBS ng/l) Ej detekterad Ej detekterad Ej detekterad Det som gör att analysen av PFOS i dessa prover ej kan betecknas som problemfri är att i analysresultaten döljer sig det faktum att kvoten mellan instrumentsignalen ifrån masstalen (m/z) vid 99 och 80 (99/80 således) ej är 0,25. Istället erhålls en instrumentsignal där kvoten 99/80>1. Den masspektrometriska ”signaturen” för PFOS erhölls således ej. Detta kan ha flera olika orsaker av vilka några tas upp nedan. Analysmetoden för hydrauliska oljor är under utveckling för att bättre säkerställa PFOS-innehållet och kommer att redovisas under 2010. . I fallet PFOS har man här således förekomst av ett störande ämne som i analysinstrumentet erfar samma retentionstid som PFOS, som har en moderjon som väger 499 (precis som PFOS) och precis som PFOS släpper 2 karaktäristiska fragment vid passage av instrumentets kollisionscell, ett fragment med masstal 80 och ett fragment med masstal 99. Som en tänkbar kandidat identifierades de olika gallsyror som bl. a kallas taurodeoxycholate isomerer (eng). Dessa har av Benskin et al. (Benskin et al., 2007) beskrivits som den typ av ämnen vilken stör PFOS-analysen och ger upphov till den skeva kvoten mellan masstalen. Dessa gallsyror används för övrigt mycket ofta som industriella emulgeringsmedel varför en tanke var att de skulle kunna vara de störande ämnena. Dessvärre (dessbättre) har riktad analys av de hydrauliska oljorna visat att de ej innehåller taurodeoxycholate-isomerer. Det är således något annat ämne som stör analysen. Vid denna rapports förfärdigande har detta okända ämne ej ännu identifierats, men arbetet fortskrider. I ”7.3 Gallsyror” tas denna problematik upp m a p PFOS-analys av fisk. 48 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 6.3 Gallsyror I fisk med höga halter PFOS har det visat sig att kvoten mellan m/z 99 och m/z 80 fragmenten frångår den kvot som beräknas fram från de autentiska standarderna. Det är extra tydligt hos fisk med höga halter av PFOS. Figur 37 visar hur ett kromatogram hur dessa fragment ser ut i en referensstandard och hur de er ut i fiskmuskel med hög PFOS halt. Det har visat sig att i biologiska prover förekommer även taurodeoxycholate isomerer (gallsyror) med identiskt masstal som PFOS och som ger upphov till det specifika m/z 80 fragmentet (Benskin et al. 2007). Genom att kvantifiera PFOS med hjälp av m/z 99 fragmentet undviks problemet med att eventuellt rapportera fel koncentrationer av PFOS. En gallsyra (TCDCA, se Figur 38) med molekylvikt identiskt med PFOS analyserades och gav två fragment; m/z 123,9 och m/z 80. Dock var retentionstiden inte identisk med PFOS. Genom att scanna för gallsyrans fragment genom hela körningen visade det sig att en fisk med skev PFOS kvot är störd av dessa fragment vilket visas i Figur 37. Det finns ett flertal gallsyror med samma masstal som ger upphov till just dessa fragment och någon eller några av dessa ha väldigt snarlik retentionstid som PFOS, dock ej identisk med C13-PFOS, se Figur 37. Alla PFOS koncentrationer i rapporten är beräknade utifrån m/z 99 fragmentet. De hydrauliska oljorna som analyserats uppvisar även de en skev PFOS-kvot men där m/z 99 > m/z 80 vilket är det omvända förhållandet jämfört med fisk. Dessa prover visade sig inte innehålla gallsyrorna då m/z 123,9 inte kunde detekteras (se Hydrauliska oljor”). Dock innehåller dessa oljor en substans med identiskt masstal som PFOS och som ger upphov till m/z 99, detta är ännu inte utrett. Figur 37. HPLC-MS/MS kromatogram med PFOS i referensstandard respektive i ett fiskprov. 49 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Figur 38. Kromatogram med massfragment från en gallsyra (’tauroursodeoxycholic acid’, TCDCA). 50 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 7 Effektstudier av PFOS m a p Åkergroda (Rana arvalis) Målsättningen med att använda åkergrodan som art för testning m a p PFOS är att inga studier funnits tillgängliga m a p amfibier tidigare. Amfibier är generellt mycket känsliga redan för små förändringar i sin livsmiljö (Gyllenhammar et al., 2009ab, Bernabó et al., 2008, Pettersson och Berg, 2007). Ofta är riklig förekomst av grodor och amfibier i en miljö en mycket bra indikator på att området ej är kontaminerat. Både i Sverige och globalt har man kunnat konstatera att många grodarter är hotade i sina nuvarande habitat. Delvis beror detta på spridningen av två mycket allvarliga infektionssjukdomar som drabbar grodor (infektion med s.k. ranavirus och infektion med svampen Batrachochytrium dendrobatidis), med också beroende på spridningen av föroreningar i grodans naturliga miljö (Ågren och Malmsten, 2008). Den svenska Åkergrodan (Rana arvalis) lever framför allt i fuktiga skogsområden, men kan också påträffas i så skilda biotoper som tundra, stepp, sankmark och halvöken (IUCN, 2009). Den förekommer även i bräckvatten (Curry-Lindahl, 1988). Den går normalt inte särskilt högt, i skandinaviska fjällen knappast högre än 500 m, men kan i Altajbergen gå upp till 1 500 m (IUCN, 2009). Den är företrädelsevis aktiv i skymningen, men kan även uppträda mitt på dagen under molniga dagar. Födan består av insekter, spindlar och sniglar. Den kan hoppa för att fånga fjärilar (Curry-Lindahl, 1988). Grodan sover vintersömn från september–oktober till april i norra delen av utbredningsområdet (Curry-Lindahl, 1988), oktober till februari längre söderut (Ballasina, 1984). Övervintringen kan ske både nergrävd i jord eller i vatten. Det förefaller som om valet av övervintring är klimatberoende; i södra delen av utbredningsområdet förefaller övervintring på land vara vanligare, i norra delen vattenövervintring(Curry-Lindahl, 1988). Medellivslängden uppgår till omkring 5 år, men vissa individer, speciellt i kyligare klimat, kan bli upp till 9 år gamla (Ballasina, 1984). Åkergrodan blir könsmogen vid 3 till 4 års ålder (Curry-Lindahl, 1988). Den leker i stillastående, ej för sura, vatten (IUC, 2009). Leken äger rum i mars i södra delen av området, i juni längst i norr. Honan lägger då 1 000 till 2 000 ägg, i undantagsfall upp till 3 000som sjunker till botten av vattensamlingen. Äggen kläcks efter omkring 3 veckor, och förvandlas efter cirka 3 månader (Curry-Lindahl, 1988). Det specifikt intressanta för testning av PFOS är således att åkergrodan, under sin tidiga livscykel, exponeras för ämnen i sediment (grodrommen sjunker ner i sedimentet innan kläckning), för ämnen i ytvattnet (under tiden som yngel), och även för ämnen spridda i mark (under grodans senare landlevande fas). Detta livsmönster korresponderar mycket väl med de olika matriser i miljön där PFOS återfinns. Figur 39. Svensk åkergroda (Rana arvalis) 51 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 7.1 Grodromsinsamling Nybefruktad rom från åkergroda samlades in vid Dalkarlsäng belägen på nordvästra delen av Södertörn i Salems kommun. Tillstånd att samla in maximalt 2000 ägg gavs från länsstyrelsen i Stockholm. Dalkarlsäng ligger i ett naturreservat som inrättats för att bl.a. skydda den utmärkta vattenkvaliteten i Bornsjön som är Stockholm vattens reservvattentäkt. Området har under lång tid fungerat som hemvärnets skjutfält och ingen permanent bebyggelse finns inom området varför vattenområdena kan betecknas som opåverkade med en god naturlig vattenkvalitet. Insamlingen av grodrom skedde 25/4 2009 ifrån minst tre olika honors äggsamlingar och uppskattningsvis samlades totalt ca 1500 ägg in. Grodrommen inspekterades visuellt vid insamlingen för att bekräfta att den var nybefruktad samt att den tillhörde rätt grodart. Grodrommen transporterades vid 5ºC i rostfri hink innehållande vatten från lokalen, till kylrum där rommen förvarades mörkt vid 4ºC under två dygn till försöksstarten. 7.2 Försöksuppställning Exponeringen av grodrommen startade 27/4 2009 när 50 ägg tillsattes till 3 liters glasbägare innehållande 400 g sediment (ifrån ytliga sedimentlager) och 2,0 liter spädvatten. Det standardiserade medium som används vid fisktester (SS028193) användes även som spädvatten vid grodexperimenten. Spädvattnet tillverkas genom att salter tillsätts till omvänd osmosbehandlat kranvatten från Norsborgs vattenverk. Spädvattnet är ett mjukt sötvatten med endast spår av metaller och organiska ämnen. Sediment och vattenfas tilläts jämvikta i ett dygn för att undvika att grodrommen skulle täckas av finpartikuklärt material samt att inga reducerande svavelföreningar skulle finnas närvarande. Tre olika replikat undersöktes med sediment från varje lokal. Undersökningen omfattade sediment från fyra olika lokaler Issjöbäcken, V:a Ingsjön, Halmsjön och Sandsjön (referenssjö). Exponeringen skedde i kylrum vid 5ºC för att få en så lång kontakttid med sedimenten som möjligt dock utan att rommen påverkas negativt av den låga temperaturen. pH, syre och temperatur kontrollerades vid ett flertal gånger per vecka under försöksperioden. Samtidigt utfördes en visuell besiktning av grodrommen för att bekräfta att larvutvecklingen pågick normalt. Försöken avslutades den 29/5 2009 då en visuell bedömning utfördes och endast kläckta grodyngel registrerades i glasbägarna. Vid försökens avslutande fångades alla kläckta grodyngel in och räknades och deras morfologi bedömdes. Alla grodyngel mättes och vägdes innan de skyndsamt placerades i flytande kväve som avlivade djuren omedelbart. Grodynglen förvaras i frysrum till dess att analyser kan genomföras. 52 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 7.3 Resultat Av Figur 40 framgår tydligt att den normala kläckningsfrekvensen, som är strax under 85 % för grodrom som hanteras manuellt, ej påverkas vid exponering i sediment ifrån Västra Ingsjön eller Halmsjön (eller referenssjön Sandsjön). Däremot kan en signifikant försämring av kläckningsfrekvensen konstateras i de fall där grodrommen exponerats för sediment ifrån Issjöbäcken om man jämför med referenslokalen Sandsjön. Naturligtvis är detta inte ett entydigt bevis för att det just är förekomsten av PFOS i sedimenten (medelhalten PFOS i sediment ifrån Lilla Issjön nedströms om den provpunkt i Issjöbäcken varifrån sedimenten insamlats, är 30 ng/g dw, se Figur 13), som är den avgörande orsaken till förändringen i kläckningsfrekvens. Andra föroreningar i Issjöbäckens sediment kan visa sig vara mer betydelsefulla för att förklara resultaten. Man kan dock klart konstatera att Issjöbäcken och Lilla Issjön är lokaler föremål för påverkan (vilket delvis också EQR8-klassningen indikerar, se Tabell 5). 120 100 normal frekvens 80 60 40 20 0 Sandsjön V:a Ingsjön Issjöbäcken Halmsjön Figur 40. Kläckningsfrekvens så grodrom av arten Svensk åkergroda (ifrån opåverkat bakgrundsområde) exponeras för sediment ifrån sjöarna inom projektet RE-PATHs verksamhetsområde. Exponeringsstudien genomfördes vid 5oC för att erhålla långsam kläckning (20 dygn). I sediment ifrån Lilla Issjöbäcken påverkas rommens kläckningsfrekvens signifikant. 7.4 Immobiliseringstest av grodyngel m a p släckmedlet AFFF Toxicitetstesten utfördes med den gamla AFFF formuleringen som användes före 2003 som erhölls från brandstationen på Arlanda. Testerna utfördes med nyligen kläckta grodyngel som utvecklats i rent vatten från insamlingslokalen. Exponeringen utfördes i 120 ml glasburkar med 100 ml testlösning. Ren AFFF blandades till en brukslösningskoncentration motsvarande 3 vol% som därefter späddes vidare till 5, 1, 0.5, 0,1 och 0 vol% testlösning. Testen utfördes i två replikat med 10 grodyngel i varje koncentration. Exponeringen pågick under 7 dygn och andelen orörliga grodyngel registrerades dagligen. Ur immobiliseringsdata beräknades den teoretiska koncentration (IC50) där hälften av grodynglen var orörliga vid varje avläsningstillfälle. pH och syrenivåer kontrollerades dagligen i alla koncentrationer för att utesluta abiotiska effekter. 53 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Figur 41. Spädningsserie av släckmedlet AFFF i samband med exponeringsstudie för grodrom. Försöket pågick i 7 dygn och resultatet sammanställdes såsom IC50, den koncentration av AFFF vid vilken 50 % av grodynglen immobiliseras (blir orörliga). 7.4.1 Resultat immobiliseringstest Den akuta toxiciteten av AFFF som undersöktes med nykläckta yngel av åkergroda är att andelen orörliga yngel (IC50) vid exponering upp till 7 dygn är 0,000124 vol% AFFF. Således, vid 124 ppm AFFF i vattnet kommer hälften av grodynglen att förbli orörliga. Det går inte att säkert fastställa om alla dessa orörliga yngel de facto är döda men helt klart påverkas de (exempelvis är ju deras flyktbenägenhet vid farosituationer helt satt ur spel vid denna haltinblandning av AFFF). Hela den toxiska effekten av AFFF kan heller ej tillskrivas förekomsten av PFOS enbart. AFFF förefaller innehålla minst 11 olika perfluorerade ämnen (analoger till PFOS och PFOA) samt minst en telomer fluoralkohol (se analys av FC-203A Light Water AFFF ifrån 3M, Woldegiorgis och Viktor, 2008). Den toxiska effekten skulle dessutom kunna tillskrivas förekomsten av helt andra, för REPATH oväsentliga kemikalier (som finns släckmedlet). Det är förvisso mycket intressant att man här, för första gången direkt kan knyta en toxisk effekt ifrån AFFF till en i Sverige mycket utsatt art, Rana arvalis. Det är dock ej tillfredsställande att försöket ej tillåter att den eventuella toxiska effekten ifrån PFOS, PFOA m.fl., på Rana arvalis ej kan mätas direkt. Under 2010 kommer denna typ av toxiska tester att återupptas med skillnaden att testen kommer att utföras med vatten enbart spikat med PFOS och med PFOA. 8 Slutsatser De slutsatser som kan dras ifrån projektet RE-PATHs första verksamhetsår är att de förhöjda halter av PFOS i fisk och vatten som tidigare konstaterats i närheten av storflygplatserna Landvetter och Arlanda kvarstår då de jämförs med bakgrundssjöar. Det finns också ett tydligt samband mellan avståendet ifrån respektive brandövningsplats och uppmätta halter av PFOS i ytvatten i närområdet. De halter som uppmäts i ytvatten i de till flygplatserna närbelägna sjöarna är lägre än det av Naturvårdsverket föreslagna gränsvärdet (3000 ng/l). I avrinningsområdet ifrån övningsplatsen på Landvetter flygplats finns två sjöar, Lilla Issjön och Västra Ingsjön, som kunnat konstateras vara föremål för PFOS-kontamination. I fallet Lilla Issjön förefaller det finnas en viss påverkan på sjöns ekologiska status där vissa fiskfysiologiska index avviker betänkligt. Detta behöver inte nödvändigtvis bero på de förhöjda halterna av PFOS i sjön 54 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 då denna sjö sannolikt även innehåller andra spår av antropogen påverkan. De abborrar ifrån Lilla Issjön som analyserats var PFOS-halter ca 300 ng/g ww, se Figur 16. Det av Naturvårdsverket föreslagna gränsvärdet för PFOS som fisk kan innehålla för dagligt är 15 ng PFOS/g ww. Därför bör fisk ifrån Lilla Issjön inte tjäna som föda för varken människa eller husdjur. Västra Ingsjön uppvisar även den förhöjd halt av PFOS (ytvatten, fisk och sediment) med PFOS halter i abborre på 40 ng/g ww och med utgångspunkt från Naturvårdsverkets rekommendationer kan fisk fångad i V:a Ingsjön konsumeras någon gång per vecka. När EQR8-indexering av Västra Ingsjön analyseras kan man konstatera att sjön hamnar i klassen måttligt god status (jmf med den närliggande bakgrundssjön Sandsjön som erhåller god status-klassningen). På Landvetter har man slutat att öva med PFOS-innehållande släckskum sedan ett par år borde det så småningom avspegla sig i lägre halter PFOS även i matfisken. Halterna av PFOS i ytvatten och fisk är mycket förhöjda i Halmsjön jämfört med situationen i den närliggande bakgrundssjön Valloxen. Halmsjön klassas (EQR8) vid bägge provfiskena såsom god till måttlig status och referenssjön Valloxen erhåller klassningen god status. Fisk ifrån Halmsjön innehåller mycket höga halter av PFOS, ca 600 ng/g ww, och bör således inte tjäna som föda för varken människa eller husdjur. Dock förefaller fisken inte synligt ha påverkats av den höga PFOS-halten då de olika organ som preparerats för analys ifrån sett normala ut vid en okulärbesiktning. Under nästkommande år i projektet RE-PATH bör en mer omfattande vävnadspatologisk undersökning göras av organsnitt. Situationen kring brandövningsplatsen vid Arlanda flygplats, samt den mottagande vattenrecipienten Halmsjön är mer komplicerad än för motsvarande recipient vid Landvetter. Då Halmsjön, via Märstaån, är förbunden med Mälaren, är det viktigt att utläckaget av PFOS minskas eftersom det finns ytterligare källor till PFOS i norra Mälaren. Vid Arlanda och Landvetter sker idag reningsförsök i pilotanläggningar av PFOS med aktivt kol. De mer generella, nya kunskaper som projektet RE-PATH genererat rör främst det faktum att i matfisk, såsom abborre är det inte bara muskel, lever och blod som ackumulerar PFOS i samband med exponering. Gälarna, fiskens andningsorgan, innehåller en hög halt PFOS (3200 ng/g ww). Huruvida fiskens syreupptagningsförmåga kan tänkas påverkas av PFOS eller om gälarnas tillväxt exempelvis kan skadas av PFOS vid exponering i yngelperioden är frågeställningar som väcks. Abborrehonor verkar dessutom kunna utsöndra för PFOS via rom i samband med lek då PFOS detekterades i höga halter i rommen. I det fiskexemplar som detaljstuderats inom projektet REPATH skulle den totala mängden PFOS i honan efter lekperioden kunna reduceras med upp till 37 %. Att abborrom kan innehålla så höga halter som 2100 ng/g ww var inte tidigare känt. Dessa resultat måste naturligtvis kontrolleras med fler fiskindivider, liksom hur halter i gonader och utsöndring av PFOS via gonaderna (mjölke) hos hanfisk varierar. Studier på åkergroda visar att släckmedlet AFFF är toxiskt för grodyngel. Resultaten kommer under 2010 även att jämföras m a p enskilda perfluorerade ämnen i AFFF – kan toxiciteten knytas till en viss PFAS-analog eller kanske till någon telomer fluoroalkohol? Studier av intakta sedimentkärnor ifrån olika lokaler i norra Mälaren visar att PFOS funnits i denna miljö under 30-40 år. Analyserna av sedimentkärnorna visar också att halterna i nysedimenterat material är som högst. Om detta enbart indikerar att bioturbation transporterat bort PFOS ifrån äldre sedimentskikt, eller om detta de facto återspeglar att det nu sker ett högre utläckage av PFOS till norra Mälaren än tidigare är också frågeställningar som måste undersökas vidare. 55 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Enligt naturvårdsverkets rapport 5799 (Naturvårdsverket, 2008) är det föreslagna gränsvärdet för vatten 30000 ng/l och för andra ytvatten 3000 ng/l men det anses inte tillräckligt låga för att skydda människa och predatorer från sekundär förgiftning. Därför föreslås ett gränsvärde för biota på 6 ng/g ww. För sekundär förgiftning för människa är gränsvärdet 15 ng/g ww. Alla analyser av muskel från matfisk som projektet hittills analyserat visar att halten PFOS överskrids för acceptabelt dagligt intag av fisk. Från våren 2011 kommer PFOS troligen att ingå i EU:s Vattendirektiv vars mål bl. a är att skapa god ekologisk och kemisk status i våra sjöar, vattendrag, kustvatten och grundvatten. Detta kan medföra en förändring av gränsvärden. Det som projektet RE-PATH närmast syftar till är bl. a att fortsätta studera toxiciteten av PFOS innehållande AFFF men även för det PFOS-fria brandskum som ersatt det gamla samt för enskilda substanser. Detta kommer att utföras på groddjur och på två olika fiskarter. Vidare kommer sediment att studeras närmare för att se huruvida sediment båda kan vara en sänka och en källa för PFOS, jämviktsstudier kommer att genomföras. Arbetet med PFOS-innehållet i hydrauliska oljor kommer att fortsätta där analysmetoden måste förbättras. Provfiske kommer att utföras på andra belastade lokaler för att få en mer regional jämförelse med de belastade lokala områdena från denna studie. Organspecifika PFOS-analyser kommer då att ske på fler individer. Figur 42. Västra Ingsjön en augustikväll2009 med granruskor som tjänar som abborrens leksubstrat i förgrunden. 9 Referenser ABC, 2010. Nyhetssändning av ABC Uppsala och ABC Stockholm, 14/1 2010. http://svtplay.se/v/1846751/utslapp_fran_arlanda_sprider_sig_till_dricksvatten. AlControl, 2008. ”Studie av PFOS i fisk från Halmsjön” (Elisabeth Hilding). Alexander B.H., Olsen G.W., Burris J.M., Mandel J.H. and Mandel J.S. (2003).“Mortality of employees of a perfluorooctanesulphonyl fluoride manufacturing facility”. Occup Environ Med. Vol. 60, 722-729. Apelberg B. J, Witter F. R, Herbstman J. B, Calafat A. M, Halden R. U, Needham L. L, Goldman L. R. (2007). “Cord Serum Concentrations of Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) and Perfluorooctanoate (PFOA) in Relation to Weight and Size at Birth”. Environ Health Perspect., vol 115, 1670-1676. Aune M, Darnerud P O, Ericson I, Glynn A, Karrman A, Lignell S, Lindström G, van Bavel B. (2007). “Exposure of perfluorinated chemicals through lactation: levels of matched human 56 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 milk and serum and a temporal trend, 1996-2000, in Sweden”. Environ Health Perspect., vol 115, 226-230. Ballasina, Donato 1984. Amphibians of Europe ISBN 0-7153-8603-4 Berthiaume Jessica, Wallace Kendall B., 2002. Perfluorooctanoate, perflourooctanesulfonate, and N-ethyl perfluorooctanesulfonamido ethanol; peroxisome proliferation and mitochondrial biogenesisToxicology Letters, Volume 129, Issues 1-2, 24 March 2002, Pages 23-32. Benskin, J.P., Bataineh, M., Martin, J.W., 2007. Simultaneous characterization of perfluoroalkyl carboxylate, sulfoante, and sulfonaminde isomers by liquid chromatography-tandem mass spectrometry.Analytical Chemistry, 79, 6455-6464. Bernabò I, Brunelli E, Berg C, Bonacci A, Tripepi S. (2008) Endosulfan acute toxicity in Bufo bufo gills: Ultrastructural changes and nitric oxide synthase localization. Aquatic Toxicology, 86(3):447-56. Brunn Poulsen P, Astrup Jensen A, Wallström E, 2005, “More environmentally friendlyalternatives to PFOS-compounds and PFOA”, Danish EPA, Environmental Project No. 1013 2005, Miljøprojektm, 161 pp. Curry-Lindahl, Kai. 1988. Däggdjur, groddjur & kräldjur ISBN 91-1-864142-3. Stockholm. F-Fakta, 2005:21, ISSN 1101-8089, Fiskeriverket, www.fiskeriverket.se Hanson, ML, J Small, PK Sibley, T Boudreau, RA Brain, SA Mabury, and KR Solomon.2005. Microcosm evaluation of the fate, toxicity and risk to aquatic macrophytes from perfluorooctanoic acid (PFOA). Archives Env. Contam.Toxicol. 49: 307-316. Hanson, ML, PK Sibley, RA Brain, SA Mabury, and KR Solomon. 2005. Microcosm evaluation of the toxicity and risk to aquatic macrophytes from perfluorooctane sulfonic acid (PFOS). Archives Env. Contam.Toxicol.48: 329-337. Holmgren, K., Kinnerbäck, A., Pakkasmaa, S., Bergquist, B. & Beier,U., 2007.Bedömningsgrunder för fiskfaunans status sjöar – utveckling och tillämpningav EQR8. Fiskeriverket Informerar 2007:3 Gyllenhammar. I., Holm, L., Eklund, R., Berg, C. 2009a. Reduced Fertility in Xenopus tropicalis after Developmental Exposure to Environmental Concentrations of Ethynylestradiol.Aquatic toxicology, 91: 171-178. Gyllenhammar Irina, Eriksson Hanna, Söderqvist Anneli, Lindberg RichardH., Fick Jerker, Berg Cecilia. 2009b. Clotrimazole exposure modulates aromatase activityin gonads and brain during gonadal differentiation in Xenopus tropicalis frogs.Aquatic Toxicology 91, 2:102-9. Haughom, B.; Spydevold, O. 1992.The mechanism underlying the hypolipemic effect of perfluorooctanoic acid (PFOA), perfluorooctane sulfonic acid (PFOSA) and clofibric acid. Biochimica et Biophysica Acta, Lipids and Lipid Metabolism, 1128, 65-72. Hu, W.-Y., Jones, P.D., Upham, B.L., Trosko, J.E., Lau, C., Giesy, J.P., 2002. Inhibition of gap junctional intercellular communication by perfluorinated compounds in rat liver and dolphin kidney epithelial cell lines in vitro and Sprague-Dawley rats in vivo. Toxicol. Sci. 68, 429–436. ISSG Global Invasive Species Database, http://www.issg.org/database/welcome/ IUCN list ot threatened species, the red list. http://www.iucnredlist.org/apps/redlist/details/58548/0 57 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Jonsson P, Karlsson M. 2005, ”Sedimenttillväxt på ammunitionsdumpningsplatser i Mälaren – datering genom varvräkning och 137Cs-aktivitet”. JP Sedimentkonsult HB (Projektet finansierades av Försvarsmakten, avrapporterades i juni 2005). Järnberg U, Holmström K, van Bavel B, Kärrman A. 2008. ”Perfluoralkylated acidsand related compunds (PFAS) in the Swedish environment”.Naturvårdsverket.http://www.naturvardsverket.se/upload/02_tillstandet_i_miljon/Miljoover vakning/rapporter/miljogift/PFAS_ITMreport_06oct.pdf Kallenborm, R., Berger, U., Järnberg, U. 2004. Perfluorinated alkylated substances (PFAS) in the Nordic environment. TemaNord 2004:552. 107 p. Nordic Council of Ministers. Kaiser MA, Larsen BS, Kao C-PC, Buck RC, (2005). ”Vapour pressures of perfluorooctanoic, nonanoic, decanoic, -undecanoic, and -dodecanoic acids. Journal of Chemical & Engineering Data 50(6), 1841-1843). Lau C, Thibodeaux JR, Hanson RG, Rogers JM, Grey BE, Stanton ME, et al. (2003) “Exposure to perfluorooctane sulfonate during pregnancy in rat and mouse. II: Postnatal evaluation”. Toxicol Sci. vol. 74, 382–392. Lau C., Thibodeaux J.R., Hanson R.G., Narotsky M.G., Rogers J.M., Lindstrom A.B., Strynar M.J., 2006, Effects of Perfluorooctanoic Acid Exposure during Pregnancy in the Mouse, Toxicological Sciences 90:510-518. Lundgren N, Karlsson H, 2009, ”Delrapport C Perfluorerade ämnen i miljön – en bedömning avrisker för människa och miljö vid f.d.Räddningsverkets skola i Rosersberg”, Uppdragsnummer: 218854B, Tyréns (på Uppdrag av Avvecklingsmyndigheten). MacDonald MM, Warne AL, Stock NI, Mabury SA, Solomon KR, SibleyPK. Toxicity of perfluorooctane sulfonic acid perfluorooctanoic acid toChironomus tentans. Environ Toxicol Chem 2004; 23: 2116-2123. Naturvårdsverket. ”Förslag till gränsvärden för särskilda förorenande ämnen. Stöd till vattenmyndigheterna vidstatusklassificering och fastställande av MKN”. Rapport 5799. Naturvårdsverket, 2008. OECD, Hazard Assessment of perfluorooctane sulfonate (PFOS) and itssalts, Co-operation on existing chemicals, Organisation for Economic Cooperationand Development (OECD), ENV/JM/RD(2002)17/FINAL,November 21 2002. Olsen Geary W, Church, Timothy R, Hansen Kristen J, Burris Jean M, Butenhoff John L, Mandel Jeffrey H, Zobel Larry R. (2004). “Quantitative Evaluation of Perfluorooctanesulfonate (PFOS) and Other Fluorochemicals in the Serum of Children”. Journal of Children's Health, Volume 2, Issue 1 January 2004 , pages 53 – 76. Olsen G. W and Zobel L. R, “An analysis of the 2000 Fluorochemical (Perfluoroctanate, PFOA) medical Surveillance Program at 3M Company’s Antwerp (Belgium), Cottage Grove (Minnesota), and Decatur (Alabama) Facilities”. 3M Medical Department Epidemiology, May 16, 2006. EPA Docket AR226-3678. Pettersson, I. & Berg, C. (2007). Environmentally Relevant Concentrations of Ethynylestradiol Cause Female-Biased Sex Ratios in Xenopus tropicalis and Rana temporaria. Environmental Toxicology and Chemistry, 26:1005-1009. Powley, C.R., George, S.W., Ryan, T.W., Buck, R.C. 2005.Matrix effect-free analytical methods for determiantion of eprfluorinated carboxylic acids in environmental matrixes. Analytical Chemistry, 77, 6353-6358. 58 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Sanderson H, Boudreau TM, Mabury SA, Solomon KR. Effects ofperfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoic acid on the zooplanktoniccommunity. Ecotoxicol Environ Safety 2004; 58: 68-76. Thibodeaux J. R, Hanson R. G, Rogers, J. M, Grey, B. E, Barbee, B. D, Richards, Butenhoff,, J. H, Stevenson, L. A., Lau C (2003). “Exposure to Perfluorooctane Sulfonate during Pregnancy in Rat and Mouse. I: Maternal and Prenatal Evaluations”. Toxicological Sciences.vol 74, 369–381. Upham, B. L.; Deocampo, N. D.; Wurl, B.; Trosko, J. E. 1998.Inhibition of gap junctional intercellularcommunication by perfluorinated fatty acids is dependent on the chain length of the fluorinated tail. International Journal of Cancer, , 78, 491-495. Verreault, J., Berger, U., Gabrielsen, G.W. 2007.Trends of perfluorinated alkyl substances in herring gull eggs from two coastal colonies in northern Norway: 1983-2003. Environmental Science and Technology, 41, 6671-6677. Woldegiorgis A, Andersson J, Remberger M, Kaj L, Ekheden Y, Blom L, Brorström-Lundén E, Borgen A, Dye C, Schlabach M, “Results from the Swedish National Screening Programme 2005. Subreport 3: Perfluorinated Alkylated Substances (PFAS)” (2006), IVL rapport B1698, November 2006. Yao X., Zhong L., 2005, Genotoxic risk and oxidative DNA damage in HepG2 cells exposed toperfluorooctanoic acid, Mutation Research/Genetic Toxicology and Environmental Mutagenesis, vol 587, no 1-2: 38-44. Ågren, E. & Malmsten, J. 2008. Jordens groddjur hotas av infektionssjukdomar – Fauna och Flora 103(4): 2–7. 59 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport 60 IVL rapport B1899 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 10 Appendix I I detta appendixformat redovisas halter av övriga perfluorerade analoger (PFAS) som inkluderats i analysarbetet inom projektet RE-PATH (se tabell 10). Då resultat avseende PFOS och PFOA som presenterats tidigare i rapporten avser en första analysomgång genomförd innan IVLs laboratorium hade full tillgång till standarder för övriga kongener är det viktigt att inte sammanblanda de primära analysresultaten för PFOS och PFOA (som redovisas i kapitel 6-8, samt i tabellform i appendix II) med de resultat för PFOS och PFOA som presenteras i nedanstående appendixavsnitt (samt i tabellform i appendix III). Dessa analyser avspeglar en om-analys av de flesta prover sådan att kvantifiering mot nya kalibreringslösningar och nya standardkurvor gjorts. PFOS- och PFOAresultaten nedan är således ej helt identiska med vad som tidigare rapporterats (men oftast faktiskt inte mer än 20-30 % skillnad mellan de respektive analysomgångarna) men det är ändå av mycket stort konceptuellt värde att presentera halterna av övriga detekterade kongener tillsammans med detekterade halter av PFOS och PFOA, vid analystillfället. Vidare bör nedanstående data tolkas med viss försiktighet då det är mycket svårt att få en bra överblick över huvudsakliga förekomstmönstren. Skillnader i perfluoro-fingerprint (den relativa fördelning av olika PFAS-kongener) i ett prov ifrån Landvetterområdet jämfört med ett analyserat prov (med den matrisen) ifrån Arlandaområdet kan t ex indikera att man använt och övat med olika fabrikat av brandskummet AFFF, men det kan även vara tillfälligheter, eller så är det andra faktorer som är avgörande för hur perfluoroprofilen i en provtyp verkligen ser ut. Ämnenas olika längd på kolkjedjan i strukturen avför ämnenas öde i naturen som t.ex. vattenlöslighet och potentialen att bioackumuleras. Haltmönstret m a p perfluorerade C4-C6-karboxylater och sulfonater i proverna kan således ändras över tid och avspeglar med kanske inte perfluoroprofilen vid källan. Resultaten för dessa andra kongener redovisas i samma ordning som övriga resultat i rapporten; Landvetter först, Arlanda sedan. Ytvatten som första matris, följt av sediment och biota. Inga analyser av jungfruliga vätskor har genomförts m a p dessa kongener. 61 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Tabell 9. Dessa PFAS-kongener har analyserats m h a samma slutbestämningsmetodik (HPLC-MS-MS). Förkortning Kemiskt namn CAS-nr Struktur (deprotonerad form) F PFBS Perfluorobutan sulfonat F 29420-49-3 F F Perfluorohexan sulfonat F 432-50-7 F PFOS Perfluoroktan sulfonat 2795-39-3 F F F 375-85-9 Perfluorooktan syra 335-67-1 F F F 375-95-1 335-76-2 F F F PFUnA Perfluoroundekan syra 2058-94-8 F F PFOSA F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F O F F F F F F F F F F O F F F F F F O F O F F O F O F F F F F F F F F 754-91-6 62 O F F F O F F F F Perfluorooktan sulfonamid F F F F Perfluorodekan syra F F F F O O F F F O O F F F F PFDA F F S F F F F O F F F F O O F F Perfluorononan syra S O F F O F F F F F F F F O F F F F F F F F F F F F F F PFNA O F F F F F F PFOA S F F F Perfluoroheptan syra O F F F PFHpA F F F 307-24-4 O F F F F Perfluorohexan syra F F F F PFHxA O F F 67906-42-7 O F F Perfluorodekan sulfonat F S F F PFDS O F F F F F F PFHxS IVL rapport B1899 F F S F F O O H N H Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 10.1 Landvetter 10.1.1 Vatten I ytavattenprover ifrån de lokaler kring Landvetter flygplats som insamlats kan samma mönster skönjas för C6- och C7-karboxylsyrorna PFHxA och PFHpA som i fallen PFOS och PFOA (jmf.Figur 11 - Figur 12, med avklingningsmönstret i Figur 43 - Figur 45); Halterna av PFHxS (C6-sulfonat) är högre i ytvattten än de korresponderande halterna av PFOA i motsvarande prov. Halterna av PFHxA (C6-karboxylat) i ytvatten är i princip likvärdiga med de korresponderande halterna av PFOA i motsvarande prov. Halterna klingar av ju längre ifrån den förmodade källan proven är tagna (utspädning), Halterna är genomgående högre på hösten än på våren (ibland 5-10 ggr högre). I höjd med utflödet vid Inseros är halterna nästan i paritet med bakgrundshalterna. C6- och C7-perfluorerade karboxylsyror i ytvatten ifrån Landvetter [ng/l] 25 PFHxA (vår) PFHxA (höst) PFHpA (vår) PFHpA (höst) 20 15 10 5 Bakgrundshalt PFHpA (höst) =0,14 ng/l ön O xs jö n nd sj Sa Li nd om e H ed C e M bro n yn ni ng en P 4 In se ro s n öb äc ke Is sj D ik et ne In U tlo lo d til pp ln pp frå ed se re n di s m da en öd m ra te m de ri n ar n le gs ba n D a ss än B1 4 g D -A 14 0 Figur 43. Halter av PFHxA (C6) och PFHpA (C7) i ytvatten under höst och vår 2009 i Landvetterområdet. 63 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport [ng/l] IVL rapport B1899 C9-och C10-perfluorerade karboxylsyror i ytvatten ifrån Landvetter 2.5 PFNA (vår) PFNA (höst) PFDA (vår) PFDA (höst) 2 1.5 1 Bakgrundshalt PFNA (vår) =0,15 ng/l 0.5 ön xs jö n O nd sj Sa Li nd om e H ed C e br M yn on ni ng en P 4 In se ro s n öb äc ke Is sj D ik et ne In d U tlo lo t pp ill n pp frå ed se re n di da s m en ödr m m a te ar de rin na le gs n ba ss D-B än 14 g D -A 14 0 Figur 44. Halter avPFNA (C9) och PFDA (C10) i ytvatten under höst och vår 2009 i Landvetterområdet. Vad gäller uppmätta halter av PFNA och PFDA så förefaller halterna vara låga i proverna ifrån Västra Ingsjöområdet vilket gör att utspädningseffekten inte blir lika påfallande (se Figur 44). Dock är uppmätta halter av dessa två kongener 5-10 ggr högre än korresponderande bakgrundshalter (Sandsjön och Oxsjön). C4- och C6-perfluorerade sulfonsyror i ytvatten ifrån Landvetter PFBS (vår) PFBS (höst) PFHxS (vår) PFHxS (höst) nd sj ön O xs jö n Sa In se ro s 4 P n Bakgrundshalt PFHxS(vår-höst)=1,4-0,13 ng/l Is sj öb äc ke D ik et ne In d U lo tlo til ln p pp p f rå edr se e n di da s m en ödr m m a te ar de ri n na le gs n ba ss D-B än 14 g D -A 14 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Li nd om e H ed C e br M yn on ni ng en [ng/l] Figur 45. Halter av PFBS (C4) och PFHxS (C6)i ytvatten under höst och vår 2009 i Landvetterområdet. 64 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Att PFBS ej detekteras i någon större omfattning i ytvattenproverna ifrån Landvetterområdet (se Figur 45) trots att den tekniska variant av AFFF som företrädelsevis använts i området innehåller högre halter av PFBS än PFHxA (Woldegiorgis och Viktor, 2008) kan tyda på att PFBS faktiskt omsätts snabbare i miljön (t ex via nedbrytning eller större rörlighet och därmed utspädning). Halterna av PFOSA får betraktas som låga men det går ändock att skönja samma avklingning av halten ju längre ifrån källan proverna härrör. I höjd med utloppet vid Inseros förefaller halterna av PFOSA vara i paritet med bakgrundshalterna (Figur 46). Halter av PFOSA (C8-sulfonsyaamid) i ytvatten ifrån Landvetter [ng/l] 4 3.5 PFOSA (vår) PFOSA (höst) 3 2.5 2 1.5 1 Bakgrundshalt PFOSA (vår) = 0.10 ng/l 0.5 n jö xs O Sa nd sj ön br on M yn ni ng en m e Li nd o H ed e C ro s 4 P In se n ke öb äc sj Is D ik e tn ed In til ln lo U pp tlo ed pp re frå se da n sö di m m dr m en ar a de na te rin le n gs D ba -B ss 14 än g D -A 14 0 Figur 46. Halter av i PFOSA (C8-sulfonsyraamid) i ytvatten under höst och vår 2009 i Landvetterområdet. 65 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 10.1.2 Sediment I sediment ifrån Landvetterområdet är det liksom i ytvtten, C6-kongenerna (sulfonat och karboxylat) som dominerar. Uppmätta halter m a p PFHxA och PFHxS överstiger motsvarande halter av PFOA med en faktor 5-10. Andra PFC:er i sediment ifrån Landvetter [ng/g dw] 5 PFHxA 4.5 PFUnDA 4 PFHxS PFOSA 3.5 PFDS 3 2.5 <0.04 PFUnDA <0.06 PFDS 0.5 <0.04 PFUnDA 1 <0.06 PFDS 1.5 <0.04 PFUnDA 2 0 L:a Issjön A L:a Issjön B L:a Issjön C Syd P4 V:a Ingsjön Figur 47. Detekterade PFAS-kongener i sediment ifrån Lilla Issjön och Västra Ingsjön. Gråa staplar med prick-streckade kanter representerar detektionsgränsen för ämnet i resp. prov (för jämförelsen). Samtliga prover ifrån hösten 2009. 10.1.3 Fisk Fisk ifrån tre trofinivåer finns representerade i det analyserade materialet; mört, abborre och gädda (1 individ). Tre lokaler finns representerade; Västra Ingsjön, Sandsjön (referenslokal) och Lilla Issjön (endast abborre). Halterna av PFAS-ämnen är klart högst i Lilla Issjön (jmf Figur 49 med Figur 50). En annan intressant observation är att det förutom PFOS är PFOSA som är den dominerande kongenen i fiskfilé medans C6-kongenerna PFHxA och PFHxA föreligger i mycket låga halter (även i abborre ifrån Lilla Issjön) (se Figur 48 - Figur 51). Detta i stark kontrast till de perfluoro-fingerprints som erhållits vid analys av ytvatten och sediment ifrån dessa provlokaler. En förklaring kan vara att PFOSA är mer bioackumulerande är PFHxA och PFHxA. 66 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Mört I mört är halterna av övriga PFAS-kongener så pass låga att skillnaderna i haltnivå mellan punktkälla och referens gradvis försvunnit (se t ex PNDA och PFDA, Figur 48). Undantaget är PFOSA där halterna av PFOSA i Västra Ingsjön är ca 15-20 ggr högre än halterna i mört ifrån Sandsjön (Figur 48). Perfluoro-fingerprint Mörtmuskelvävnad, Västra Ingsjön resp. Sandsjön (ref) [ng/g ww] PFOS-halt; 20.1 - 24 ng/g ww 4 V:a ingsjön mört höstfiske V:a ingsjön mört höstfiske Sandsjön mört liten 09:6 Sandsjön mört mellan 09:7 Sandsjön mört stor 09:8 2 PF O SA A PF U nD PF D A PF N A A O PF H pA PF H xA PF PF D S S O PF H xS PF PF BS 0 Figur 48. Analys av fiskfile ifrån mört (Västra Ingsjön och Sandsjön) Abborre Halterna av både PFOS och PFOSA i abborre ifrån Lilla Issjön är ca 10 ggr högre än i abborre ifrån Västra Ingsjön. Övriga PFAS-kongener föreligger i så låga halter i både abborre ifrån Västra Ingsjön och i abborre ifrån Lilla Issjön för att några generella mönster skall kunna skönjas (se Figur 49 och Figur 50). 67 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Perfluoro-fingerprint, Abborre ifrån Västra Ingsjön och Sandsjön (ref ) [ng/g ww] PFOS-halten 30.2 - 39 ng/g ww 4 V:a Ingsjön Abborre 09:1 V:a Ingsjön Abborre 09:3 V:a Ingsjön Abborre 09:5 Sandsjön Abborre 09:2 Sandsjön Abborre 09:3 2 SA O PF D A PF U nD A PF PF N A A O PF PF H pA H xA PF PF D S S O PF H xS PF PF BS 0 Figur 49. Analys av fiskfilé ifrån abborre (Västra Ingsjön och Sandsjön) Perfluoro-fingerprint, Abborre, muskelvävnad, Lilla Issjön [ng/g ww] 20 Lilla Issjön Abborre 4:5 Lilla issjön Abborre 4:1 Lilla Issjön Abborre 4:2 PFOS-halten 217 - 287 ng/g ww 15 10 5 Figur 50. Analys av fiskfilé ifrån abborre (Lilla Issjön) 68 PF O SA A PF U nD A D PF PF N A A O PF H pA PF H xA PF D S PF S O PF H xS PF PF BS 0 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Gädda Det gäddexemplar ifrån Västra Ingsjön för vilken PFAS-innehållet redovisas i detta appendix, har ej redovisats under kapitel 4.1.3. Således kan man konstatera att PFOS-halten om 33,4 ng/g ww (se Figur 51) är i paritet med halterna av PFOS ifrån abborre fångad i Västra Ingsjön (se Figur 49). I riskbedömningssammanhang används ofta en bioackumuleringsfaktor mellan trofinivåer på två (OECD Guidelines). Detta får dock inget stöd i jämförelsen mellan PFOS och PFOSA i gädda respektive abborre ifrån Västra Ingsjön. Västra Ingsjön, Gädda (Esox lucius ) [ng/g ww] 35 30 25 20 15 10 5 Figur 51. Analys av fiskfilé ifrån gädda. 69 PF O SA A PF U nD PF D A PF N A O A PF PF H pA H xA PF PF D S O S PF H xS PF PF BS 0 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 10.2 Arlanda 10.2.1 Vatten I de vattenprover som insamlats i Arlandaområdet är mönstret hos analyserade PFAS-kongener mycket likt det mönster som tidigare observerats (se Figur 21 och Figur 22); att halterna är högst i Halmsjön för att sedan klinga av ner mot provpunkten Görväln. I fallet med de korta karboxylaterna (C6-C7) är halterna högre på våren än på hösten, vilket förvånar (se Figur 52). Vidare kan det tyckas vara en smula märkligt att vårprovet ifrån Halmsjön innehållerca 20 ng/l PFHxA (jmf med i ca 100 ng/l PFOS), medans ämnet ej detekteras i höstprovet. Detta beror på en oklar matriseffekt som gör att detektionsgränsen för PFHxA i just detta prov är ca 90 ng/l. Vidare är halterna av PFHpA högre än korresponderande bakgrundshalter endast för lokalerna Halmsjön, Märstaån och Rosersbergsviken. C6- och C7-perfluorerade karboxylsyror i ytvatten ifrån norra Mälaren [ng/l] 25 20 PFHxA (vår) PFHxA (höst) PFHpA (vår) PFHpA (höst) 15 10 5 Bakgrundshalt PFHpA (höst)=0.3 ng/l llo xe n Va ön H or ss j G ör vä ln ud os d er sb er gs vi ke n R Bo te le M är st aå n sj ön al m H H åt un a 0 Figur 52. Halter av PFAS-kongener (C6-C7-karboxylater) i ytvattenprover ifrån Arlandaområdet 2009. Halterna av C9- och C10-karboxylater uppvisar det bekanta mönstret med högst halter i Halmsjön men halterna i övriga provlokaler är kraftigt förhöjda jämfört med bakgrundslokalen. Att halten PFDA (C10-karboxylat) är högre i Märstaån än i Halmsjön är anmärkningsvärt (höstprov), likaså att halterna av PFDA är så pass förhöjda även vid Rosersbergsviken och vid Görväln (Figur 53). 70 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 C9- och C10-perfluorerade karboxylsyror i ytvatten ifrån norra Mälaren [ng/l] 25 PFNA (vår) PFNA (höst) PFDA (vår) PFDA (höst) 20 15 10 5 Bakgrundshalt PFNA (vår) =0.16 ng/l Bakgrundshalt PFDA (höst) = 1 ng/l or s H G R os er Va llo xe n sj ön äl n ör v sb er gs vi ke n ud d el e Bo t M är st aå n H al m sj ön H åt un a 0 Figur 53. Halter av PFAS-kongener (C9-C10-karboxylater) i ytvattenprover ifrån Arlandaområdet 2009. Halterna av C6-sulfonat (PFHxS) är kraftigt förhöjda i Halmsjön och nedströms liggande provlokaler. Det förefaller dock, utifrån haltprofilen i området, som om Halmsjön är huvudkällan för just denna PFAS-kongen. I Halmsjön är halterna av PFHxS konstanta över året och ca 70 ng/l (jmf med 100 ng/l för PFOS). Det är således av mycket stor vikt att dessa resultat konfirmeras med ytterligare provtagning och analys under 2010 (Figur 49). Halter av C4- och C6-perfluorerade sulfonsyror i ytvatten från norra Mälaren [ng/l] 80 PFBS (höst) PFHxS (vår) PFHxS (höst) 70 60 PFBS detekteras endast i ytvatenprover insamlade på hösten 20 50 40 30 20 Bakgrundshalt av PFBS (höst)= 3.7 ng/l Bakgrundshalt av PFHxS (höst)= 0.3 ng/l 10 n Va llo xe or ss jö n H äl n ör v G ik en R os er s Bo te le be rg sv ud d aå n är st M H al m sj ön H åt un a 0 Figur 54. Halter av PFAS-kongener (C4-C6-sulfonater) i ytvattenprover ifrån Arlandaområdet 2009. 71 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 I Figur 55 redovisas uppmätta halter av PFOSA. Halterna av PFOSA i ytvatten är betydligt lägre i Arlandaområdet jämfört med korresponderande halter kring Landvetter flygplats (se Figur 46). Detta kan möjligen tolkas så att det brandskum som företrädelsevis använts vid Arlanda flygplats har en annorlunda perfluorosammansättning än det skum som man övat med på Landvetter flygplats. Halter av PFOSA (C8-sulfonsyraamid) i ytvatten ifrån norra Mälaren [ng/l] 0.7 0.6 0.5 0.4 PFOSA (vår) PFOSA (höst) 0.3 0.2 0.1 Va llo xe n or ss jö n H ör vä ln G be rg sv ik en ud d R os er s Bo te le är st aå n M ön al m sj H H åt un a 0 Figur 55. Halter av PFOSA i ytvattenprover ifrån Arlandaområdet 2009. I en betraktelse av perfluoroprofilen i ytvatten ifrån provlokalen Görväln, respektive råvatten ifrån själva Vattenverket (Norrvatten AB, se Figur 56) kan man konstatera att de i ytvatten i högst halt förekommande ämnena (PFOS, PFHxA och PFDA), föreligger i betydligt lägre halter i råvattnet som går in till verket. Detta torde bero på att råvattenintagen till vattenverket ligger på ett annat djup. Enligt Norrvatten AB är flödesförhållandena vid Görväln sådana att vattenpelaren är skiktad i olika kemokliner där det främst är skillnader i salthalt mellan vatten ifrån Brofjärden - Näsfjädern jämfört med vattnet ifrån norra Mälaren (och Skarven). Verket opereras med flera råvattenintag på bägge sidor om kemoklinen och periodvis används således både vatten ifrån norra Mälaren och ifrån Västra Mälaren (Brofjärden – Näsfjädern) i olika proportioner varför ytvattensammansättningen vid Görväln inte alltid återspeglas i råvattensammansättningen (diskussion med Per Ericsson, Norrvatten AB). 72 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Perfluoro-fingerprint i ytvatten insamlat i och omrkring Görvälns Vattenverk [ng/l] 12 Görväln (vår 2009) Görväln (höst 2009) Råvattenintaget Görväln (höst 2009) 10 8 6 4 2 SA O PF A PF U nD A PF D PF N A A O PF H pA PF H xA PF PF D S S O PF H xS PF PF BS 0 Figur 56. Halter av PFAS-kongener (C4-C11)i ytvatten- och råvattenprover ifrån Gärvälns Vattenverk 2009. 10.2.2 Sediment I sediment ifrån Arlandaområdet och norra Mälaren är halterna av övriga PFAS-kongener låg, < 1 ng/g dw. PFHxS (C6-sulfonatet) och PFOSA (C8-sulfonsyraamiden) är den mest frekvent förekommande PFAS-kongenen (förutom PFOS) i dessa prover (se Figur 57). Av karboxylsyrorna är C6-kongenen PFHxA den vanligast förekommande kongenern (se Figur 58). Halterna är genrellt sätt mycket låga och det är svårt att dra några slutsatser ifrån dessa sedimentprover. I de sedimentkärnor ifrån Märstaåns utlopp och ifrån Skarven där känd sedimentationshastighet använts för att kartera sedimentlagrens ungefärliga ålder, detekteras PFHxS och PFOSA (Figur 59 och Figur 60). I sedimentkärnan ifrån Skarven kan man faktiskt detektera PFHxS i alla lager som undersökts och 40 år gamla lager innehåller PFHxS. Om man jämför haltprofilen för PFHxS i denna kärna med motsvarande haltprofil för PFOS (se Figur 26) är överensstämmelsen god. Under de tre senaste decennierna tycks haltkvoten mellan PFOS och PFHxS konstant legat mellan 20 och 30, vilket kan indikera en huvudsaklig källa för PFAS-ämnen under denna tidsperiod. 73 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Andra perfluorerade sulfonsyror i sediment ifrån norra Mälaren [ng/g dw] 1 0.9 PFHxS PFOSA PFDS 0.8 0.7 0.6 0.5 < 0.06, PFDS 0.1 < 0.06, PFDS 0.2 < 0.06, PFDS 0.3 < 0.06, PFDS < 0.06, PFDS 0.4 G ör vä ln ke n R os er sb er gs vi Sk ar ve n ud d Bo te le st aå n M är H H al m åt un a sj ön 0 Figur 57. Halter av PFAS-kongener (PFHxS, PFOSA och PFDS) detekterade i sedimentprover ifrån Arlandaområdet och norra Mälaren. Gråa staplar med prick-streckade kanter representerar detektionsgränsen för ämnet i resp. prov (för jämförelsen). Andra perfluorerade karboxylsyror i sediment ifrån norra Mälaren [ng/g dw] 1.2 PFHxA PFNA PFDA PFUnDA 1 < 0.03, PFHxA < 0.04, PFUnDA < 0.03, PFNA < 0.03, PFHxA och PFNA < 0.04, PFUnDA < 0.03, PFHxA och PFNA < 0.04, PFUnDA < 0.03, PFNA < 0.04, PFUnDA 0.2 < 0.04, PFUnDA 0.4 < 0.03, PFNA 0.6 < 0.03, PFNA och PFDA 0.8 äl n ör v G er gs vi ke n ar ve n R os er sb Bo Sk te le ud d aå n är st M H al m sj ön H åt un a 0 Figur 58. Halter av PFAS-kongener (C6-C11-karboxylater) detekterade i sedimentprover ifrån Arlandaområdet och norra Mälaren. Gråa staplar med prick-streckade kanter representerar detektionsgränsen för ämnet i resp. prov (för jämförelsen). 74 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 PFC-kongener i sedimentkärna ifrån Skarven [ng/g dw] 0.8 0.7 PFHxS PFOSA PFDS 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0-1 10-11 20-21 30-31 40-41 år Figur 59. PFAS-kongener i sedimentkärnor (skiktade) ifrån norra Mälaren- Skarven, som funktion av tid. PFC-kongener i sedimentkärna ifrån Märstaåns utlopp [ng/g dw] 0.35 0.3 0.25 PFHxS PFOSA 0.2 0.15 0.1 0.05 LOD PFHxS; < 0.04 ng/g dw LOD PFOSA; <0.01 ng/g dw 0 0-1 10-11 20-21 år Figur 60. PFAS-kongener i sedimentkärnor (skiktade) ifrån norra Mälaren- Märstaåns utlopp, som funktion av tid. 75 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport 10.2.3 IVL rapport B1899 Fisk och biota Fiskanalysdata ifrån Arlandaområdet (Halmsjön och Valloxen) omfattar mört av två årsklasser samt tre årsklasser av abborre. Vidare föreligger analys av PFAS-kongener även ifrån sötvattensgråsuggan Asellus aquaticus och vandrarmusslan Dreissena polymorpha. Mört I mörtmuskelvävnad ifrån fisk ifrån referenssjön Valloxen är halterna av PFAS-kongener mycket låga. Förutom PFOS detekteras endast PFDA (C10-karboxylat) och PFUndA (C11-karboxylat) i mycket låga halter (se Figur 61). Perfluoro-fingerprint Mörtmuskel Valloxen [ng/g ww] 0.5 Halten PFOS i mörtmuskelvävnad 1.8-3.2 ng/g ww 0.4 0.3 Valloxen mört 1 (liten) Valloxen mört 2 (liten) 0.2 0.1 SA O PF D A PF U nD A PF N A PF A PF O H pA PF H xA PF D S PF S PF O H xS PF PF BS 0 Figur 61. Halter av PFAS-kongener i mörtmuskel ifrån referenssjön Valloxen. I mörtmuskelvävnad ifrån fisk infångad i Halmsjön är motsvarande halter inte signifikant högre (se Figur 62). Däremot är halten PFOS i dessa individer 40-75 gånger högre. Dessutom detekteras en rad andra PFAS-kongener i Halmsjömörtens vävnad. PFOSA, som ju detekterats i förhöjda halter i mört ifrån Västra Ingsjön förefaller ej föreligga i kraftigt förhöjda halter i mört ifrån Halmsjön (jmf. med respektive halt av PFOS, se Figur 48). 76 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Perfluoro-fingerprint Mörtmuskel Halmsjön [ng/g ww] 5 Halten PFOS i muskelvävnad 76 - 239 ng/g ww 4.5 Mört 1 (mellan), Halmsjön Mört 2 (stor), Halmsjön Mört 3 (stor), Halmsjön 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 PF O SA PF U nD A D A PF PF N A A O PF PF H pA H xA PF PF D S S O PF PF PF BS H xS 0 Figur 63. Halter av PFAS-kongener i mörtmuskel ifrån Halmsjön. Halter av PFOS detekterade i filén inlagda för jämförelsens skull. Perfluoro-fingerprint Abborremuskel Valloxen [ng/g ww] 0.7 PFOS 3-6 ng/g ww Abborre 1 (Valloxen) Abborre 2 (Valloxen) Abborre 3 (Valloxen) Abborre 4 (Valloxen) 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 Figur 64. Halter av olika PFAS-kongener i abborrmuskel ifrån Valloxen (referenssjön). 77 SA O PF PF U nD A D A PF N A PF A O PF H pA PF PF H xA D S PF S O PF PF H xS PF BS 0 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 I Figur 65 har PFAS-kongeninnehållet i fem olika abborrar ifrån Halmsjön. Jämförs detekterade halter i Halmsjöabborrarna med motsvarande ifrån Valloxen (se Figur 64) kan man konstatera att många PFAS-kongener föreligger i 40-60 gånger högre halt i Halmsjön (PFHxA och PFOSA). För PFOS är skillnaden i halt 100-150 gånger. Perfluoro-fingerprint Abborremuskel Halmsjön [ng/g ww] 25 300-880 ng/g ww Abborre 1 (liten) Halmsjön Abborre 2 (liten) Halmsjön Abborre 3 (mellan) Halmsjön Abborre 4 (mellan) Halmsjön Abborre 5 (stor) Halmsjön 20 15 10 5 O SA PF PF U nD A D A PF N A PF A PF O PF H pA PF H xA PF D S S PF O xS PF H PF BS 0 Figur 65. Halter av PFAS-kongener i abborremuskel ifrån Halmsjön.Tre olika storlekar på abborre (’åldrar’) har analyserats. Halter av PFOS detekterade i filén inlagda för jämförelsens skull. När olika vävnadstyper-organ studeras i det abborreexemplar ifrån Halmsjön som tidigare analyserats m a p PFOS och PFOA (se Tabell 6), kan man konstatera att levern överlag är det organ som uppvisar högst PFAS-belastning. Halten av PFHxS i abborrlever i förefaller vara mer än dubbelt så hög som i andra organ i fisken och halten PFOSA tycks vara nästan tre gånger högre än i organpreparationen ”hjärta+blod”. Gonaderna är det organ som genomgående uppvisar lägst halt av de övriga PFAS-kongenerna. Halterna av respektive PFAS-kongen i muskelvävnad i detta abborrexemplar redovisas i Figur 67. 78 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 Perfluoro-fingerprint, "superabborren", Halmsjön [ng/g ww] 60 PFOS-halter 1 757- 8 099 ng/g ww (gonad-lever) 50 "superabborre"- Gälar, Halmsjön "superabborren" - Lever, Halmsjön "superabborren" - gonad, Halmsjön "superabborren" - hjärta + blod, Halmsjön 40 30 20 10 O SA PF A PF U nD A D PF PF N A A PF O PF H pA xA PF H PF D S S PF O xS H PF PF BS 0 Figur 66. Halter av PFAS-kongener i abborre ifrån Halmsjön. Fyra olika vävnadstyper-organ har analyserats. Halter av PFOS detekterade i de olika organtyperna i abborre inlagda för jämförelsens skull. Perfluoro-fingerprint, Stor abborre, Halmsjön, muskelvävnad. ng/g ww] 3 PFOS i muskelvävnad 498 - 528 ng/g ww 2.5 "Superabborren" 1(3), Halmsjön" "Superabborren" 2(3), Halmsjön" "Superabborren" 3(3), Halmsjön" 2 1.5 1 0.5 O SA PF PF U nD A A D PF PF N A A O PF PF H pA xA H PF PF D S S O PF xS H PF PF BS 0 Figur 67. Halter av PFAS-kongener i abborre ifrån Halmsjön. 3 replikatanalyser av muskelvävnad har företagits. Halter av PFOS detekterade respektive analys är inlagda för jämförelsens skull. 79 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 I ett försök att studera kongensammansättningen i vävnad i ett par olika primärkonsumenter ifrån Halmsjöns ekosystem har analys av sötvattensgråsugga (Asellus aquaticus) företagits liksom kemisk analys av vandrarmussla (Dreissena polymorpha). Dessa analysresultat har jämförts med motsvarande kongensammansättning i en mört ifrån Halmsjön. Mört är ju en betande fisk varför jämförelsen är relevant (se Figur 68). Resultaten indikerar att både sötvattensgråsugga och vandrarmussla tar upp fler PFAS-kongener än PFOS samt att perfluoro-fingerprint i bägge dessa arter påminner om motsvarande kongensammansättning i mörtmuskelvävnad. Perfluoro-fingerprint i sötvattensgråsugga (Asellus aquaticus ), vandrarmussla (Dreissena polymorpha ) och mört (Rutilus rutilus ) - en jämförelse i Halmsjön [ng/g ww] 10 PFOS-halt; 80.1 ng/g ww 8 6 Halmsjön Asellus Halmsjön vandrarmussla Halmsjön mört stor 4 2 Figur 68. Perfluorosammansättning i betande och filtrerande organismer ifrån Halmsjön. 80 PF O SA A PF U nD PF D A PF N A O A PF PF H pA PF H xA PF D S O S PF xS H PF PF BS 0 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 11 Appendix II : Resultattabell; provID, PFOS och PFOA (resultat redovisade kapitel 6-8) Re-PATH provID 3 4 5 6 7 8 9 14 15 17 18 20 21 Plats/Namn Inseros ”P4”, Landvetter Lindome C Ytvatten Ytvatten Hede bron Ytvatten Mynningen Ytvatten datum 2009-04-16 2009-04-16 N (RT90) E (RT90) 6392462 1287925 6392857 1289426 PFOS [ng/l] PFOA [ng/l] 19,3 120,2 4,9 2009-04-16 1277965 10,0 1,0 2009-04-16 6382681 1276699 27,6 0,90 Ytvatten 2009-04-16 6377829 1275920 19,3 1,2 Issjöbäcken Ytvatten 2009-04-16 6395182 1289816 179,5 20,0 Sandsjön Ytvatten 2009-04-16 6396592 1293883 12,0 1,3 Görväln Ytvatten 2009-04-28 6590565 1610120 4,2 1,4 Görväln Sediment 2009-04-28 6590565 1610120 Håtuna Ytvatten 2009-04-28 6613866 1602660 7,1 <1 Håtuna Sediment 2009-04-28 6613866 1602660 Märstaån Ytvatten 2009-04-28 6610903 1613408 16,7 3,1 Märstaån Sediment Sediment (”0-1 år”) Sediment (”10-11 år”) Sediment (”20-21 år”) Sediment (”30-31 år”) Ytvatten 2009-04-28 6610903 1613408 Märstaån 22b Märstaån 22c Märstaån 22d Märstaån Botele udd Botele udd Skarven 26a Skarven 26b Skarven Sediment Sediment Sediment (”0-1 år”) Sediment 2009-04-28 2009-04-28 2009-04-28 2009-04-28 6610903 6610903 6610903 6610903 PFOS [ng/g dw] PFOA [ng/g dw] 11,9 0,12 9,9 <0,10 13,3 6389643 22a 23 24 25 Matrix 1613408 1613408 1613408 1613408 7,7 <0,30 10,0 0,50 4,3 <0,060 0,60 <0,060 0,009 <0,06 <0,30 2009-04-28 6609083 1612974 2009-04-28 6609083 1612974 17,5 2009-04-28 6607122 1613166 13,3 2,9 16,2 <0,060 2,5 <0,060 2009-04-28 2009-04-28 6607122 6607122 1613166 1613166 81 9,2 <1 PFOS [ng/g ww] PFOA [ng/g ww] Övrigt Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID Plats/Namn Matrix datum N (RT90) E (RT90) IVL rapport B1899 PFOS [ng/l] PFOA [ng/l] PFOS [ng/g dw] PFOA [ng/g dw] 2,9 <0,060 1,2 <0,060 0,1 <0,060 6,7 <0,30 20,3 0,51 (”10-11 år”) 26c Skarven 26d Skarven 26e Skarven 27 28 36 37 38 41 42 47 48 49 50 51 52 54 55 Sediment (”20-21 år”) Sediment (”30-31 år”) Sediment (”40-41 år”) 2009-04-28 2009-04-28 2009-04-28 6607122 6607122 6607122 1613166 1613166 1613166 Rosersbergsviken Rosersbergsviken ”Diket ned till nedre dammarna”, Landvetter ”Inlopp från södra delen DB14”, Landvetter “Utlopp sedimenterings bassäng DA14”, Landvetter Halmsjön Ytvatten 2009-05-05 Ytvatten 2009-04-30 Horssjön Ytvatten 2009-04-30 Halmsjön Sediment 2009-04-30 6617222 1621944 Ytvatten 2009-04-28 Sediment 2009-04-28 Ytvatten 2009-05-05 6607279 6607279 1615337 9,4 4,0 1615337 6396905 1289253 239,5 35,0 1289233 17,5 1,8 1289275 199,5 19,6 6399875 Ytvatten 2009-05-05 6396820 6617222 1621944 138,7 67,7 <0,060 <0,90 Inseros Ytvatten 2009-04-30 6392462 1287925 21,5 13,2 Lindome C Ytvatten 2009-04-30 6389643 1277965 14,1 1,8 Hede Bron “Mynningen”, Landvetter ”P4”, Landvetter ”Diket ned till nedre dammarna”, Landvetter Ytvatten 2009-04-30 6382681 1276699 10,4 7,5 ”Utlopp Ytvatten Ytvatten Ytvatten 2009-04-30 2009-04-30 6377829 6392857 1275920 1289426 6396905 Ytvatten 2009-09-11 2009-09-11 10,9 2,7 170,5 15,6 419,5 25,0 325,8 23,4 1289253 6396820 1289275 82 PFOS [ng/g ww] PFOA [ng/g ww] Övrigt Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID 56 57 58 59 60 Plats/Namn sedimenterings bassäng DA14”, Landvetter Issjöbäcken Sandsjön Oxsjön Clariant safewing MP 2 flight Clariant safewing MP 1 Matrix Ytvatten Ytvatten Ytvatten datum N (RT90) 2009-09-11 6395182 2009-09-11 6396592 2009-09-11 6388940 E (RT90) IVL rapport B1899 PFOS [ng/l] PFOA [ng/l] 239,5 18,3 1,2 <0,90 3,4 <1,0 2,7 ng/g 0,16 ng/g 0,18 ng/g <0,10 ng/g 1289816 1293883 1292900 Avisningsmedel PFOS [ng/g dw] PFOA [ng/g dw] PFOS [ng/g ww] PFOA [ng/g ww] Övrigt 2009-09-11 Avisningsmedel 2009-09-11 a 61 Skydrol 500 B4 62 Skydrol LD-4 63 Exxon Hyjet 4 A plus 64 73 Lilla Issjön Lilla Issjön 74 Lilla Issjön 79 Lilla Issjön 81 Sandsjön 85 Sandsjön 89 Arlanda 90 91 Hydraulisk olja, klaffsystem Hydraulisk olja, klaffsystem Hydraulisk olja, klaffsystem Abborre 4:5, fiskmuskel Abborre 4:4, gonad Abborre 4:1, fiskmuskel Abborre 4:2, fiskmuskel Abborre 09:1, fiskmuskel Abborre 09:2, fiskmuskel ”Glykol 1” Arlanda ”Glykol 2” Arlanda ”Formiat” a 6,2 µg/g a 37,2 µg/g 115,0 µg/g 2009-09-11 153,0 µg/g 2009-09-11 a 88,0 µg/g 2009-09-11 2009-09-09 6395410 2009-09-09 6395410 2009-09-09 6395410 2009-09-09 6395410 2009-04-17 2009-04-17 6396592 6396592 9,0 µg/g 1289700 1289700 1289700 1289700 1293883 1293883 2009-06-05 2009-06-05 2009-06-05 83 <0,010 ng/g <0,10 ng/g <0,010 ng/g <0,10 ng/g 0,080 ng/g <0,10 ng/g 271 <0,10 1573 <0,10 304 <0,10 323,7 <0,10 2,5 <0,10 4,1 <0,10 osäker bestämning, matriseffekter a osäker bestämning, matriseffekter a osäker bestämning, matriseffekter 19 cm, 80,3 g hona, 5+ år 19 cm, 85,0 g hane, 5+ år 21 cm, 121 g hona, 6+ år 21 cm, 127 g hane, 7+ år 26 cm, 196 g hona, 6+ år 33 cm, 513 g hona, 8+ år Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID Plats/Namn 92 Arlanda 93 Arlanda 97 Sandsjön 99 V:a Ingsjön 105 V:a Ingsjön 111 V:a Ingsjön 114 Valloxen 115 Valloxen 117 Valloxen 119 Valloxen 125 Halmsjön 127 129 134 138 143 144 145 146 147 148 Matrix datum N (RT90) E (RT90) IVL rapport B1899 PFOS [ng/l] PFOA [ng/l] ”Övningsskum” ”Släckvatten ifrån brandbil” Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:1, fiskmuskel Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:5, fiskmuskel Abborre 09:1, fiskmuskel Abborre 09:2, fiskmuskel Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:4, fiskmuskel Abborre 09:1 liten, fiskmuskel 2009-06-05 <0,010 ng/g <0,10 ng/g 2009-06-05 80,0 ng/l 0,10 Halmsjön 2009-04-17 2009-04-17 2009-04-17 2009-04-17 6396592 6392504 6392504 6392504 PFOS [ng/g dw] PFOA [ng/g dw] 1293883 1289276 1289276 1289276 2009-06-05 6624282 2009-06-05 6624282 2009-06-05 6624282 2009-06-05 6624282 2009-04-30 6617222 Abborre 09:2 liten, fiskmuskel 2009-04-30 6617222 Halmsjön Abborre 09:3, fiskmuskel 2009-04-30 6617222 Halmsjön Abborre 09:4, fiskmuskel 2009-04-30 6617222 Halmsjön Abborre 09:5, fiskmuskel 2009-04-30 6617222 Håtuna Ytvatten 2009-04-30 6613866 2009-04-30 6590565 2009-09-09 6395410 1289700 19,9 2009-09-09 6395410 1289700 22,5 0,030 2009-09-09 6395410 1289700 47,9 <0,30 11,3 <0,30 Görväln Ytvatten L:a Issjön A Sediment L:a Issjön B Sediment L:a Issjön C Sediment “Syd P4” V:a Ingsjön Sediment 6392504 2009-09-10 1612739 1612739 1612739 1612739 1621944 1621944 1621944 1621944 1621944 1602660 8,2 <0,90 1610120 14,9 2,8 1289276 84 0,060 PFOS [ng/g ww] PFOA [ng/g ww] 3,8 <0,10 38,2 <0,10 34,3 <0,10 45,5 <0,10 3,8 <0,10 5,6 <0,10 5,8 <0,10 4,4 <0,10 629,0 <0,10 314,7 <0,10 691,0 <0,10 28 cm, 316 g hona, 5+ år 726,3 <0,10 31 cm, 475 g hona, 7+ år 987,6 <0,10 33 cm, 520 g hane, 8+ år Övrigt 10 cm, 8,4 g hane, 1+ år 10 cm, 10,5 g ? kön, 1+ år 12 cm, 14,0 g hona, 2+ år 18 cm, 25,2 g Hona, 3+ år 12 cm, 17,6 g hane, 2+ år 12 cm, 17,2 g ? kön, 2+ år 18 cm, 65,4 g hona, 4+ år 36 cm, 523 g hona, 8+ år 9,5 cm, 8,9 g ? kön, 2+ år 8,7 cm, 7,2 g hane, 2+ år Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID 149 150 151 152 153 154 155 165 167 170 Plats/Namn Rosersbergsviken Märstaån 2009-06-05 6607279 PFOS [ng/l] PFOA [ng/l] 1615337 13,3 2,6 E (RT90) 2009-06-05 6610903 1613408 45,7 7,2 Ytvatten 2009-06-05 6617222 1621944 99,7 68,0 Valloxen Ytvatten Mört, fiskmuskel Mört, fiskmuskel Mört, fiskmuskel 2009-06-05 6624282 1612739 2,2 1,6 V:a Ingsjön V:a Ingsjön L:a Issjön 2009-09-10 2009-09-10 2009-09-10 Sandsjön Mört liten 09:6, fiskmuskel 2009-04-17 Sandsjön Mört mellan 09:7, fiskmuskel 2009-04-17 Sandsjön Mört stor 09:8, fiskmuskel 2009-04-17 179 181 Valloxen Gädda fiskmuskel Mört liten, fiskmuskel 2009-06-25 2009-06-05 Mört liten, fiskmuskel 2009-06-05 Valloxen Mört, fiskmuskel 2009-06-05 Halmsjön Halmsjön 187 Halmsjön 189 Halmsjön Halmsjön Sötvattensgråsugga (Asellus) Mört, fiskmuskel Mört, stor, fiskmuskel Mört, stor, fiskmuskel Superabborren, fiskmuskel (192:1) 6392504 6392504 6395410 6396592 1289276 1289276 1289700 1293883 6396592 Valloxen 186 192 Ytvatten N (RT90) Ytvatten V:a Ingsjön 185 datum Halmsjön 178 183 Matrix IVL rapport B1899 6396592 6392504 6624282 6624282 6624282 1293883 1289276 1612739 1612739 1612739 6617222 2009-04-30 2009-04-30 PFOS [ng/g ww] PFOA [ng/g ww] 26,0 <0,10 23,4 <0,10 122,0 <0,10 1,7 <0,10 3,8 <0,10 22 cm, 113 g hona, 7+ år 4,8 <0,10 22 cm, 134 g Hona, 8+ år 37 <0,10 2,9 <0,10 4,1 <0,10 73 cm, 2171g hona, 6+ år 12 cm, 15,8 g hane, 4+ år 11 cm, 11,1 g ? kön, 3+ år 2,3 <0,10 6,4 0,70 294,6 <0,10 101,3 <0,10 89,8 <0,10 629,7 <0,10 Övrigt 17 cm, 59,4 g hona, 5+ år 18 cm, 58,7 g hona, 5+ år 18 cm, 100 g hane, 7+ år 11 cm, 11,3 g ? kön, 3+ år 11 cm, 13,4 g hona, 4+ år 1621944 6617222 6617222 6617222 1621944 1621944 1621944 6617222 2009-04-30 PFOA [ng/g dw] 1293883 2009-11-10 2009-04-30 PFOS [ng/g dw] 1621944 85 9,0 cm, 6,0 g ? kön, 2+ år 20 cm, 94,6 g ? kön, 6+ år 19 cm, 65,6 g hona, 5+ år 44 cm, 1631g hona, 6+ år Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID 192 192 Plats/Namn Halmsjön Halmsjön 193 Halmsjön 194 Halmsjön 196 197 Matrix Superabborren, fiskmuskel (192:2) Superabborren, fiskmuskel (192:3) Superabborren, gälar Superabborren, fisklever datum E (RT90) PFOS [ng/l] PFOA [ng/l] PFOS [ng/g dw] PFOA [ng/g dw] 6617222 2009-04-30 6617222 2009-04-30 2009-04-30 Superabborren, gonader 2009-04-30 Halmsjön Superabborren, hjärta+blod 2009-04-30 6617222 6617222 6617222 6617222 6617222 1621944 1621944 1621944 1621944 Halmsjön Gjörvälns VAverk Råvatten 2009-11-10 224 225 226 227 Valloxen Sediment 2009-11-10 6624282 1612739 0,30 <0,30 2009-11-10 6617222 1621944 17,1 0,30 1612739 1620570 0,010 <0,30 Halmsjön Sediment 2009-11-10 PFOA [ng/g ww] Övrigt <0,10 Som ovan 618,8 <0,10 Som ovan 3200,9 0,30 Som ovan 9720,0 0,72 Som ovan 2160,9 <0,10 Som ovan 8073,0 1,0 Som ovan 3,9 0,10 1621944 203 204 216 Halmsjön 2009-11-10 PFOS [ng/g ww] 669,7 1621944 2009-04-30 Halmsjön Vandrarmussla (Dreissena) Ytvatten N (RT90) IVL rapport B1899 6617222 6590104 Valloxen Ytvatten 2009-11-10 6624282 Horssjön Sediment 2009-11-10 6619954 1621944 1621944 96,0 66,2 1610718 6,5 1,2 86 2,2 <0,90 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport IVL rapport B1899 12 Appendix III: Resultattabell; PFOS, PFOA och övriga PFAS Re-PATH provID 3 4 5 6 7 8 9 14 15 17 18 20 21 Plats PFOS 15,8 PFDS <0,20 PFHxA <0,020 93,5 <0,20 10,3 PFHpA <0,020 Enhet PFOA 4,2 PFNA 0,20 PFDA <0,060 PFUnDA <0,0050 0,70 ng/l 12,9 0,60 <0,060 <0,0050 2,5 ng/l Ytvatten 2009-04-16 2009-04-16 <0,020 31,8 Lindome C Ytvatten 2009-04-16 <0,020 1,8 7,6 <0,20 <0,020 <0,020 <0,90 0,070 <0,060 <0,0050 0,040 ng/l Hede bron Ytvatten 2009-04-16 <0,020 2,1 21,7 <0,20 <0,020 <0,020 <0,90 0,070 <0,060 <0,0050 0,40 ng/l Mynningen Ytvatten 2009-04-16 <0,020 1,8 15,7 <0,20 <0,020 <0,020 <0,90 0,20 <0,060 <0,0050 0,60 ng/l Issjöbäcken Ytvatten 2009-04-16 1,8 45,0 143,0 <0,20 12,1 6,2 19,0 1,0 0,20 <0,0050 3,8 ng/l Sandsjön Ytvatten 2009-04-16 <0,020 1,4 9,8 <0,20 <0,020 <0,020 <0,90 0,10 <0,060 <0,0050 0,10 ng/l Görväln Ytvatten 2009-04-28 <0,90 2,2 2,8 <0,20 9,1 0,40 1,4 <0,060 8,1 <0,020 <0,01 ng/l Görväln Sediment 2009-04-28 <1,0 0,30 14,5 <0,060 <0,030 <0,050 0,20 0,30 0,10 0,20 0,2 ng/g dw Håtuna Ytvatten 2009-04-28 <0,90 2,9 6,0 <0,20 5,5 0,10 <0,90 <0,060 5,7 <0,020 <0,010 ng/l Håtuna Sediment 2009-04-28 <1,0 0,10 9,0 <0,060 0,10 <0,050 <0,10 <0,030 0,080 <0,040 0,040 ng/g dw Märstaån Ytvatten 2009-04-28 <0,90 8,2 12,5 <0,20 6,3 0,80 3,0 <0,060 8,1 <0,020 <0,010 ng/l 2009-04-28 0,070 <0,050 <0,10 <0,030 0,040 <0,040 0,30 ng/g dw 0,10 <0,050 0,30 0,10 <0,030 <0,040 0,10 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,070 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 <0,010 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 <0,010 Botele udd Sediment Sediment (”0-1 år”) Sediment (”10-11 år”) Sediment (”20-21 år”) Sediment (”30-31 år”) Ytvatten <1,0 0,40 <0,9 <0,060 2,1 <0,020 <0,010 ng/l Botele udd Sediment 0,020 <0,040 0,10 ng/g dw Skarven Sediment Sediment (”0-1 år”) Sediment (”10-11 år”) Sediment (”20-21 år”) ng/g dw Märstaån Märstaån 22c Märstaån 22d Märstaån 26c PFHxS 2,0 Ytvatten 22b 26b PFOSA PFBS 1,2 ”P4”, Landvetter Märstaån 26a datum Inseros 22a 23 24 25 Matrix Skarven Skarven Skarven 2009-04-28 2009-04-28 2009-04-28 2009-04-28 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 0,40 6,7 0,50 0,30 7,7 <0,060 0,20 3,5 <0,060 <0,04 0,30 <0,060 <0,04 <0,10 <0,060 4,6 2009-04-28 <0,9 3,4 6,8 <0,20 2,0 2009-04-28 <1,0 0,50 14,5 0,14 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 2009-04-28 <1,0 0,20 12,0 <0,060 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 1,1 0,70 0,030 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,30 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,010 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,050 2009-04-28 2009-04-28 2009-04-28 <1,0 <1,0 <1,0 0,70 0,080 0,10 12,6 0,70 1,8 <0,060 2,2 <0,060 87 ng/g dw ng/g dw ng/g dw ng/g dw ng/g dw ng/g dw ng/g dw Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID 26d 26e 27 28 36 37 38 41 42 47 48 49 50 Plats Skarven Skarven Rosersbergsviken Rosersbergsviken ”Diket ned till nedre dammarna”, Landvetter ”Inlopp från södra delen D-B14”, Landvetter “Utlopp sedimenteringsba ssäng D-A14”, Landvetter Halmsjön Horssjön Halmsjön Matrix Sediment (”30-31 år”) Sediment (”40-41 år”) datum 2009-04-28 2009-04-28 IVL rapport B1899 PFOSA PFBS <1,0 <1,0 <0,90 Ytvatten 2009-04-28 Sediment 2009-04-28 Ytvatten 2009-05-05 Ytvatten 2009-05-05 Ytvatten 2009-05-05 Ytvatten 2009-04-30 <0,90 Ytvatten 2009-04-30 Sediment PFHxS 0,10 0,060 PFOS PFDS 0,90 <0,060 <0,10 <0,060 PFHxA <0,030 PFHpA <0,050 PFOA <0,10 PFNA <0,030 PFDA <0,030 PFUnDA <0,040 <0,010 <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 <0,010 4,6 0,90 3,7 0,090 7,6 <0,020 <0,010 0,10 <0,050 <0,10 <0,030 0,090 <0,040 0,040 7,0 5,5 35,9 1,2 0,60 <0,0050 2,7 <0,020 <0,020 1,4 0,40 <0,020 <0,0050 0,20 1,4 2,2 18,8 1,2 0,80 <0,0050 1,0 Enhet ng/g dw ng/g dw 1,9 6,8 <0,20 0,20 5,8 <0,060 29,7 189,3 0,30 2,1 13,2 <0,20 17,6 150,1 0,30 71,6 < 0,10 112,5 < 0,50 <0,20 < 0,20 20,3 7,6 62,5 1,2 <0,60 <0,020 0,70 < 0,90 < 1,0 < 0,020 < 1,0 < 0,060 < 0,60 < 0,020 <0,010 ng/l 2009-04-30 <1,0 0,90 16,3 <0,060 0,090 <0,050 0,50 <0,030 <0,030 <0,040 0,60 0,20 ng/g dw ng/l <1,0 <0,020 <0,020 <0,020 ng/l ng/g dw ng/l ng/l ng/l ng/l Inseros Ytvatten 2009-04-30 <0,020 3,8 16,2 <0,20 0,80 0,30 12,4 0,50 <0,060 <0,0050 Lindome C Ytvatten 2009-04-30 <0,020 2,9 11,9 <0,20 0,50 0,20 1,3 0,30 <0,060 <0,0050 0,20 ng/l Ytvatten 2009-04-30 <0,020 1,8 8,1 <0,20 <0,020 <0,020 6,9 0,40 <0,060 <0,0050 0,10 ng/l 51 Hede Bron “Mynningen”, Landvetter Ytvatten 2009-04-30 2,0 8,1 <0,20 0,040 <0,020 2,4 0,80 0,40 <0,0050 0,20 ng/l 52 ”P4”, Landvetter Ytvatten 2009-04-30 34,9 131,9 <0,20 11,1 6,5 14,9 2,0 0,50 <0,0050 1,7 ng/l 342,8 <0,20 21,2 11,6 25,4 1,6 0,40 <0,0050 2,8 ng/l 250,3 <0,20 17,8 9,7 23,7 1,5 0,30 <0,0050 2,7 ng/l 203,8 0,20 6,1 3,5 8,7 0,80 <0,80 0,080 2,9 ng/l 1,0 <0,20 <0,30 0,10 0,60 0,10 <0,80 <0,040 <0,010 ng/l 54 55 56 57 ”Diket ned till nedre Ytvatten dammarna”, Landvetter ”Utlopp sedimenteringsba Ytvatten ssäng D-A14”, Landvetter Issjöbäcken Ytvatten Sandsjön Ytvatten <0,020 <0,020 3,7 2009-09-11 82,3 2009-09-11 4,0 2009-09-11 4,2 2009-09-11 <0,60 68,1 44,5 0,10 88 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID 58 64 73 Plats Oxsjön Lilla Issjön Lilla Issjön 74 Lilla Issjön 79 Lilla Issjön 81 Sandsjön 85 Sandsjön 97 Sandsjön 99 V:a Ingsjön 105 V:a Ingsjön 111 V:a Ingsjön 114 Valloxen 115 Valloxen 117 Valloxen 119 Valloxen 125 Halmsjön Matrix Ytvatten Abborre 4:5, fiskmuskel Abborre 4:4, gonad Abborre 4:1, fiskmuskel Abborre 4:2, fiskmuskel Abborre 09:1, fiskmuskel Abborre 09:2, fiskmuskel Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:1, fiskmuskel Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:5, fiskmuskel Abborre 09:1, fiskmuskel Abborre 09:2, fiskmuskel Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:4, fiskmuskel Abborre 09:1 liten, datum PFBS 2009-09-11 2,5 2009-09-09 <0,20 2009-09-09 <0,20 2009-09-09 <0,20 2009-09-09 <0,20 2009-04-17 PFHxS 0,40 PFOS 5,8 IVL rapport B1899 PFDS <0,20 PFHxA 0,60 PFHpA 0,30 PFOA 2,2 PFNA 0,30 PFDA <0,80 PFUnDA 0,040 PFOSA Enhet 0,030 ng/l ng/g ww ng/g ww ng/g ww ng/g ww 0,70 <0,0010 0,020 <0,10 0,10 0,20 16,9 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 1,7 3,1 14,5 <0,020 <0,0010 <0,020 <0,10 0,20 0,30 20,3 <0,020 <0,0010 <0,020 <0,10 0,20 0,30 19,8 <0,050 <0,020 <0,0010 <0,020 <0,10 0,20 0,30 <0,010 ng/g ww 3,5 <0,050 0,20 <0,0010 <0,020 <0,10 0,30 0,50 0,020 ng/g ww <0,10 3,0 <0,050 <0,02 <0,0010 <0,020 <0,10 0,20 0,30 0,010 ng/g ww <0,20 <0,060 31,0 0,30 <0,04 <0,0010 <0,0020 0,0080 0,20 0,50 1,7 ng/g ww 2009-04-17 <0,20 <0,060 30,2 0,20 0,20 <0,0010 <0,0020 0,010 0,20 0,50 1,6 ng/g ww 2009-04-17 <0,20 0,080 39,0 0,10 <0,040 <0,0010 <0,0020 0,030 0,50 0,60 1,0 ng/g ww <0,20 <0,060 3,2 <0,030 <0,040 <0,0010 <0,0020 <0,0040 0,10 0,10 <0,010 ng/g ww <0,20 <0,060 4,7 <0,03 0,40 <0,0010 <0,0020 0,010 0,30 0,30 <0,010 ng/g ww <0,20 <0,020 5,9 <0,060 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 0,040 0,080 0,050 ng/g ww <0,20 <0,020 4,4 <0,060 <0,020 <0,10 <0,10 0,20 0,10 0,040 ng/g ww 0,90 543,2 0,30 <0,0010 0,030 0,30 1,0 0,40 3,2 0,30 217,2 1,1 0,50 1244,8 21,8 0,30 265,6 1,5 0,20 286,6 1,3 <0,20 <0,10 1,8 2009-04-17 <0,20 <0,10 2009-04-17 <0,20 2009-04-17 2009-06-05 2009-06-05 2009-06-05 2009-06-05 <0,050 2009-06-05 <0,20 89 <0,0020 ng/g ww Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID Plats Matrix datum IVL rapport B1899 PFOSA PFBS PFHxS PFOS PFDS PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA Enhet PFUnDA fiskmuskel 127 129 134 138 Halmsjön Halmsjön Halmsjön Halmsjön Abborre 09:2 liten, fiskmuskel Abborre 09:3, fiskmuskel Abborre 09:4, fiskmuskel Abborre 09:5, fiskmuskel 2,6 0,70 2,1 ng/g ww <0,0010 2,0 0,060 2,0 0,70 2,8 ng/g ww <0,0020 <0,0010 0,0090 0,080 1,2 0,80 3,1 ng/g ww 4,7 0,20 <0,90 <0,060 5,5 <0,020 <0,010 7,0 0,40 2,6 0,40 9,5 <0,020 <0,010 <0,0010 <0,20 0,70 580,5 0,60 14,8 <0,0010 <0,20 0,70 693,7 0,40 8,3 <0,20 0,90 791,9 0,70 2,7 6,4 <0,20 1,7 11,0 <0,20 ng/g ww 2009-09-09 <1,0 4,3 18,5 <0,060 1,7 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,030 ng/g dw 2009-09-09 <1,0 3,3 18,1 <0,060 0,20 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,020 ng/g dw Sediment 2009-09-09 <1,0 3,7 42,9 0,40 1,5 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,10 ng/g dw <0,030 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 0,10 1,4 n/a 0,80 n/a 0,40 13,7 <0,020 <0,010 2,2 6,1 0,30 20,3 <0,020 0,040 ng/l L:a Issjön A L:a Issjön B L:a Issjön C 170 0,060 <0,0010 Sediment Ytvatten 167 4,3 <0,0020 Sediment Görväln 154 165 2,1 0,080 <0,90 144 145 146 147 153 2009-06-05 0,30 265,9 2009-04-30 Ytvatten 149 150 151 152 2009-06-05 1,7 0,30 <0,90 Håtuna 148 2009-06-05 0,10 <0,20 2009-04-30 143 “Syd P4” V:a Ingsjön Rosersbergsviken Märstaån 2009-06-05 Sediment Ytvatten <1,0 2009-09-10 2009-06-05 2,2 0,20 2,9 7,8 0,090 11,1 <0,20 ng/l ng/l ng/g dw ng/l Ytvatten 2009-06-05 5,4 24,1 37,4 <0,20 n/a Halmsjön Ytvatten 2009-06-05 6,4 74,2 82,5 <0,20 n/a 8,9 60,8 1,0 19,6 <0,020 0,30 ng/l Valloxen Ytvatten Mört, fiskmuskel Mört, fiskmuskel Mört liten 09:6, fiskmuskel Mört mellan 09:7, fiskmuskel Mört stor 09:8, fiskmuskel 2009-06-05 3,7 0,30 1,0 <0,20 n/a 0,30 n/a 0,20 10,8 <0,020 <0,010 <0,0020 <0,0010 <0,0010 0,0070 0,20 1,1 1,5 <0,0020 <0,0010 <0,0010 0,0060 0,20 0,60 1,8 ng/l ng/g ww ng/g ww V:a Ingsjön V:a Ingsjön Sandsjön Sandsjön Sandsjön 2009-09-10 2009-09-10 <0,20 <0,20 <0,060 24,0 0,30 <0,060 20,1 0,30 2009-04-17 <0,20 0,020 1,3 <0,060 0,40 <0,020 <0,10 <0,10 0,020 0,10 <0,0050 ng/g ww 2009-04-17 <0,20 <0,060 3,2 <0,030 0,10 <0,0010 0,010 0,10 0,20 0,10 0,090 ng/g ww 2009-04-17 <0,20 <0,060 4,0 <0,030 <0,0020 <0,0010 0,0030 0,20 0,30 0,40 0,030 ng/g ww 90 Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID Plats 178 V:a Ingsjön 179 181 Valloxen 183 185 Valloxen Mört, fiskmuskel 2009-06-05 Halmsjön Halmsjön 189 Halmsjön Halmsjön 192 Halmsjön 192 Halmsjön 193 Halmsjön 194 Halmsjön 203 2009-06-05 2009-06-05 187 197 2009-06-25 Mört liten, fiskmuskel Halmsjön 196 Gädda fiskmuskel Mört liten, fiskmuskel datum Valloxen 186 192 Matrix Halmsjön Sötvattensgråsugga (Asellus) Mört, fiskmuskel Mört, stor, fiskmuskel Mört, stor, fiskmuskel Superabborren, fiskmuskel (192:1) Superabborren, fiskmuskel (192:2) Superabborren, fiskmuskel (192:3) Superabborr en, gälar Superabborr en, fisklever Superabborren, gonader PFBS <0,20 <0,20 <0,20, <0,20 PFHxS PFOS IVL rapport B1899 PFDS PFHxA <0,0020 PFHpA <0,0010 PFOA <0,0010 <0,050 <0,020 PFUnDA 0,70 PFOSA Enhet 15,3 ng/g ww ng/g ww PFNA 0,020 PFDA 0,20 <0,10 <0,10 0,080 0,10 <0,0050 0,10 32,4 0,20 <0,010 2,4 <0,060 <0,010 3,2 <0,060 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 0,080 0,10 <0,0050 ng/g ww <0,010 1,8 <0,060 1,2 <0,020 <0,10 <0,10 0,0080 0,050 <0,0050 ng/g ww 0,10 5,3 <0,060 <0,050 <0,020 0,60 <0,10 0,10 0,30 0,30 ng/g ww 1,0 239,1 0,20 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 0,60 0,30 1,1 0,40 80,2 0,070 0,060 <0,020 <0,10 <0,10 0,30 0,20 1,4 0,70 76,3 <0,060 0,30 <0,020 <0,10 <0,10 0,10 0,10 1,1 1,2 498,1 0,40 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 1,0 0,50 1,1 ng/g ww 1,4 528,4 0,60 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 1,1 0,60 1,5 ng/g ww 1,2 489,5 0,40 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 0,90 0,50 1,0 ng/g ww 5,2 2464,3 1,6 <0,050 <0,020 0,30 <0,10 4,6 2,5 8,3 13,6 8098,8 2,3 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 20,9 11,7 50,6 ng/g ww ng/g ww <0,20 2009-11-10 2009-04-30 2009-04-30 2009-04-30 2009-04-30 2009-04-30 2009-04-30 2009-04-30 2009-04-30 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 ng/g ww ng/g ww ng/g ww 2009-04-30 <0,20 3,6 1757,4 1,2 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 2,3 0,90 0,90 ng/g ww <0,20 7,0 6472,4 1,9 <0,050 <0,020 <0,10 <0,10 11,5 7,0 18,1 ng/g ww <0,010 2,9 <0,060 <0,050 <0,020 0,10 <0,10 n/a <0,0010 1,2 Halmsjön Superabborren, hjärta+blod 2009-04-30 Halmsjön Vandrarmussla 2009-11-10 <0,20 91 ng/g ww Årsrapport inom projektet RE-PATH. Mätningar av PFAS i och omkring Stockholm Arlanda Airport och Göteborg Landvetter Airport Re-PATH provID Plats Matrix datum PFBS PFHxS PFOS IVL rapport B1899 PFDS PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFOSA Enhet ng/l PFUnDA (Dreissena) 204 216 Halmsjön Gjörvälns VAverk Råvatten 2009-11-10 224 225 226 227 Valloxen Sediment 2009-11-10 Halmsjön Sediment 2009-11-10 Valloxen Ytvatten Horssjön Sediment Ytvatten 2009-11-10 <0,90 <0,90 74,5 81,6 <0,20 29,2 8,2 62,8 1,0 2,5 <0,020 0,50 1,8 0,30 1,1 0,10 0,70 <0,020 <0,010 1,7 4,4 <0,20 <1,0 0,060 0,20 <0,060 0,10 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 0,010 ng/g dw <1,0 0,80 11,3 <0,060 0,10 <0,050 0,60 <0,030 <0,030 <0,040 0,80 ng/g dw 2009-11-10 <0,90 0,30 1,3 <0,20 <1,0 0,20 <0,90 0,070 0,80 <0,020 <0,010 2009-11-10 <1,0 <0,040 <0,10 <0,060 3,4 <0,050 <0,10 <0,030 <0,030 <0,040 <0,010 92 ng/l ng/g dw
© Copyright 2024